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催化劑催化作用

1、催化劑定義


催化劑是一種能夠改變化學(xué)反應(yīng)速度而不能改變反應(yīng)的熱力學(xué)平衡位置,且自身不被明顯消耗的物質(zhì)。

?

2、催化劑活性、表示方法


(1)活性定義:一般,指定條件下(壓力、溫度)一定量催化劑上的反應(yīng)速率(來衡量)。

?

(2)表示方法:對于反應(yīng),



3、催化劑選擇性、表示方法

?(1)定義:當(dāng)反應(yīng)可以按照熱力學(xué)上幾個可能的方向進(jìn)行時,催化劑可以選擇性地加速其中的某一反應(yīng)。


4、載體具有哪些功能和作用?

①分散作用,增大表面積,分散活性組分;

②穩(wěn)定化作用,防止活性組分熔化或者再結(jié)晶;

③支撐作用,使催化劑具備一定機(jī)械強(qiáng)度,不易破損;

④傳熱和稀釋作用,能及時移走熱量,提高熱穩(wěn)定性;

⑤助催化作用,某些載體能對活性組分發(fā)生誘導(dǎo)作用,協(xié)助活性組分發(fā)生催化作用。?


5、催化劑選擇考慮因素:選擇性>壽命>活性>價格?

工業(yè)催化劑:?


6、催化劑一般組成?

1)活性組份或稱主催化劑

2)載體或基質(zhì)

3)助催化劑?


7.催化劑分類?


按物相均一性:均相催化、多相催化、酶催化?按作用機(jī)理:氧化還原催化,酸堿催化(離子型機(jī)理,生成正碳離子或負(fù)碳離子)

配位催化:催化劑與反應(yīng)物分子發(fā)生配位作用而使反應(yīng)物活化。?

按反應(yīng)類型分類:加氫、脫氫、部分氧化、完全氧化、水煤氣、合成氣、酸催化、氯氧化、羰基化、聚合?


8、多相催化反應(yīng)的過程步驟可分為哪幾步?實(shí)質(zhì)上可分為幾步??

(1)外擴(kuò)散—內(nèi)擴(kuò)散—化學(xué)吸附—表面反應(yīng)—脫附—內(nèi)擴(kuò)散—外擴(kuò)散?

(2)物理過程—化學(xué)過程—物理過程?


9、吸附是如何定義的?物理吸附與化學(xué)吸附的本質(zhì)不同是什么?

吸附:氣體與固體表面接觸時,固體表面上氣體的濃度高于氣相主體濃度的現(xiàn)象。

固體表面吸附:物理吸附:?

作用力:van?der?Waals力?

靜電力:具有永久偶極矩的分子間的靜電吸引力?

誘導(dǎo)力:容易極化的分子被極性分子誘導(dǎo)產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極子和永久偶極子之間的作用力?

色散力:原子內(nèi)電子密度的瞬時誘導(dǎo)鄰近原子產(chǎn)生偶極而致的兩個瞬時偶極子之間的相互作用力?化學(xué)吸附:作用力:價鍵力,形成化學(xué)鍵?

本質(zhì):二者不同在于其作用力不同,前者為范德華力,后者為化學(xué)鍵力,因此吸附形成的吸附物種也不同,而且吸附過程也不同等諸多不同。

?


10.催化劑的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)包括?

1)密度?ρ=m/v?V=V隙+V孔+V真??

堆密度?:?ρ堆=m/v??????

顆粒密度:?ρP=m/(V-V隙)=m/(V孔+V真or骨架)??

真密度(骨架密度):ρ骨架=m/(V堆-(V孔+V隙))????

視密度:?ρ視=m/(V堆-(V孔+V隙))?

2)比孔容在體積為V的容器中裝滿重量為W的催化劑顆?;蚍勰?,抽真空后,充入氦氣,測定出充入氦的體積VHe,即:容器內(nèi)除去催化劑骨架體積以外的所有空間體積。然后,將氦抽出,并在常壓下充入汞,測定出充入汞的體積VHg,即:除去催化劑骨架體積和顆粒中的孔隙體積以后容器中剩余的體積。?

也就是說,催化劑的孔容:V孔=VHe-VHg


3)孔隙率

4)平均孔徑???

5)孔徑分布????

6)孔的形狀與連通性?


11、為何說Langmuir吸附為理想吸附?基本假設(shè)是什么??

模型假設(shè):

①吸附表面均勻,各吸附中心能量相同;

②吸附分子間無相互作用;

③單分子層吸附,吸附分子與吸附中心碰撞進(jìn)行吸附,一個分子只占據(jù)一個吸附中心;

④在一定條件下,吸附與脫附可建立動態(tài)平衡。?


12.擴(kuò)散類型?

(1)擴(kuò)散定義:分子通過隨機(jī)運(yùn)動,從高濃度向低濃度進(jìn)行傳播的現(xiàn)象。?

①常規(guī)擴(kuò)散(容積擴(kuò)散)?多孔固體介質(zhì)的孔徑≥100nm;孔徑尺寸大小>?分子平均自由程;分子間碰撞幾率>?分子與孔道壁的碰撞幾率;擴(kuò)散阻力主要為分子之間的碰撞。?

②克努森(Knudsen)擴(kuò)散多孔固體介質(zhì)的孔徑≤100nm;孔徑尺寸<?分子平均自由程;分子間碰撞幾率<?分子與孔壁的碰撞幾率;?擴(kuò)散阻力主要為分子與孔壁的碰撞。?

③構(gòu)型擴(kuò)散?沸石微孔尺寸與擴(kuò)散分子尺寸接近,分子尺寸的微小變化可使擴(kuò)散系數(shù)顯著改變。(孔徑<1.5nm)?擴(kuò)散阻力與分子形狀、臨界尺寸、分子與孔壁的相互作用、分子的旋轉(zhuǎn)和扭轉(zhuǎn)等多種因素有關(guān)。?

④表面擴(kuò)散?


13.固體表面性質(zhì)?

固體表面的原子:存在自由價,表面不飽和位,具有趨向于飽和的性質(zhì);吸附質(zhì)分子與吸附劑表面自由價相互作用;固體表面自由能減小?

固體表面自由能:處于平衡態(tài)的凝聚物質(zhì),其形狀傾向于具有盡可能小的表面積,使表面自由能趨向于最小?

固體表面的吸附:自發(fā)過程,表面自由能減小(吸附的推動力)?


14.各類化合物在不同固體表面的吸附態(tài)?

(1)氫的吸附態(tài):?

(2)氧的吸附態(tài):負(fù)離子態(tài):O2-*,?O2?2-*,?O-*,?O2-*,分子氧:O2*,不穩(wěn)定的O3-*?

(3)氮的吸附態(tài):二位吸附和多核吸附,低溫:二位吸附?

(4)CO的吸附態(tài):線形結(jié)構(gòu)、鍵合、橋式結(jié)構(gòu)、孿生吸附?

(5)烴類的吸附態(tài):飽和烴(CH4):解離吸附、不飽和烴:非解離吸附為主?


15、催化劑的比表面測定有哪些實(shí)驗(yàn)方法??

(1)?BET法測比表面積?

1)測定原理和計(jì)算方法

依據(jù)BET提出的多層吸附理論以及BET吸附等溫曲線進(jìn)行測定和計(jì)算的。利用BET方程進(jìn)行作圖,采用試驗(yàn)采集數(shù)據(jù)并利用圖解法進(jìn)行計(jì)算。

2)最常用的方法:N2吸附法?

3)?BET理論假設(shè):固體表面均勻;吸附脫附不受周圍分子影響;由于范德華力,不一定第一層吸滿后才發(fā)生多層吸附。


(2)色譜法測定比表面積?色譜法測定比表面積時載氣一般采用He或H2,用N2做吸附質(zhì),吸附在液氮溫度下進(jìn)行。?


16.金屬催化劑的特性?

多為d區(qū)元素(IB,VIB,VIIB,VIII族元素)?

外層:1~2個S電子,次外層1~10個d電子?未成對的d軌道,可以被S電子或p電子配對,形成化學(xué)吸附?特征:

1)裸露的表面,配位不飽和,亞穩(wěn)狀態(tài)?

2)金屬原子之間有凝聚作用(是具有導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、延展性以及機(jī)械強(qiáng)度的原因,化學(xué)鍵非定域性并由此獲得了額外的共軛穩(wěn)定化能,金屬很難在原子水平進(jìn)行分散)?

3)以“相”的形式參與反應(yīng)?

為何能作為催化劑:過渡族金屬有空的d軌道能夠接受成對電子和共軛鍵,同時也能夠重新恢復(fù)為空軌道。這樣就能夠使得反應(yīng)物間活化能降低,從而催化反應(yīng)發(fā)生。?


17.化學(xué)吸附與催化?

逸出功Ф電子脫離金屬表面所需要的最小能量;或者能帶中為最高空能級與最高填充能級的能量差。

電離勢I將電子從反應(yīng)物中移到外界所需的最小功?;蛘叻磻?yīng)物失去電子的難易?

Ф>I:反應(yīng)物e→催化劑?正離子吸附?

Ф<I:催化劑e→反應(yīng)物?負(fù)離子吸附?

Ф≈I:共價鍵?


18.吸附強(qiáng)度與催化活性:火山型?

例如:HCOOH?→H2+CO2?

☆I(lǐng)R證明生成類金屬甲酸鹽中間物?

☆預(yù)料催化活性與甲酸鹽的穩(wěn)定性有關(guān),而其穩(wěn)定性與生成熱有關(guān)。?

☆生成熱越大,穩(wěn)定性越高(→吸附強(qiáng)弱)?

☆Pt,Ir,Pd,Ru中等吸附熱,高的催化活性。即可生成足夠量的表面中間物,又交易進(jìn)行后續(xù)的分解反應(yīng)。?


19.電子因素與催化:能帶理論?

原子狀態(tài):電子層結(jié)構(gòu)存在著分立的能級?

晶體形式:原子軌道發(fā)生重疊,分立的電子能級擴(kuò)展為能帶?

電子屬于整個晶體,在整個晶體中自由往來--電子共有化?

電子共有化:最外層or次外層電子比較顯著。只能在能量相近的能級上發(fā)生。?


20.Fermi能級:最高被占據(jù)分子軌道??

能帶理論:能級是連續(xù)的,電子共有化。?

s軌道合成的S能帶相互作用強(qiáng),能帶寬,電子密度小。?

d軌道合成的d能帶相互作用弱,能帶較窄,電子密度大。?

電子占用的最高能級為Fermi能級。?


21.過渡金屬晶體的能帶結(jié)構(gòu)?

價電子涉及到s與d能帶;s能帶與d能帶重疊,s能帶電子可以填充到d能帶中,使能量降低

22.d帶空穴與磁化率?

d帶空穴是指d能帶中未充填電子的空能級。?

d帶中較密集的能級間距允許電子保持不成對,飽和磁矩在數(shù)值上等于d能帶中的未配對電子數(shù)。?

金屬的磁化率決定于未配對電子數(shù),金屬的磁化率可以表示d帶空穴的大小。?


23.d帶空穴數(shù)與吸附熱?

d帶空穴或空能級可以用于與吸附質(zhì)鍵合。?

Fermi能級越低,d帶空穴數(shù)越大,吸附越強(qiáng)。

?吸附時電子轉(zhuǎn)移數(shù)與d帶空穴約等是吸附熱適中?


24、金屬的價鍵理論?認(rèn)為過渡金屬原子以雜化軌道相結(jié)合,雜化軌道通常為s、p、d等原子軌道的線性組合,稱之為spd或dsp雜化。雜化軌道中d原子軌道所占的百分?jǐn)?shù)稱為d特性百分?jǐn)?shù),表以符號d%它是價鍵理論用以關(guān)聯(lián)金屬催化活性和其它物性的一個特性參數(shù)。金屬的d%越大,相應(yīng)在的d能帶中的電子填充的越多,d空穴越小。加氫催化劑一般d%在40-50%之間為宜。?

d特性%-金屬原子的d電子參加dsp成鍵軌道的程度?


25.晶體結(jié)構(gòu)對催化作用的影響:幾何因素?

多位理論--對多位吸附,幾何適應(yīng)性與能量適應(yīng)性的研究稱為多位理論。?

金屬的化學(xué)吸附活性:電子因素或者幾何或集合因素?


26.多位理論的幾何適應(yīng)性?

前蘇聯(lián)Баландин巴蘭金1929年提出?催化劑上有多個活性中心對反應(yīng)物分子發(fā)生影響。?

催化劑晶體晶格的空間結(jié)構(gòu)(分布和間距)與反應(yīng)物分子將發(fā)生變化的那部分結(jié)構(gòu)呈幾何對應(yīng)關(guān)系時,被吸附的分子容易變形活化,即舊的化學(xué)鍵容易松弛,新的化學(xué)鍵容易形成。因?yàn)榉磻?yīng)物分子的原子與活性中心的原子之間的相互作用力是近距離(零點(diǎn)幾納米)的,幾何因素影響距離,從而影響這種近距離相互作用,這成為幾何對應(yīng)原理。?

幾何因素:吸附部位的最鄰近的配位數(shù)和二維的對稱性?


27、金屬對氣體分子化學(xué)吸附強(qiáng)度順序:??


28、固體酸酸性來源和酸中心的形成是怎樣的??

(1)來源:電離、提供電子、接受電子。?

(2)1)浸漬在載體上的無機(jī)酸中心的形成?

     2)鹵化物酸中心的形成

     3)金屬鹽酸中心的形成?

     4)陽離子交換樹脂酸中心的形成

     5)氧化物酸堿中心的形成

     6)雜多酸化合物酸中心的形成?


29、固體酸的性質(zhì)包括哪幾方面?

?1)酸中心的類型:通常與催化劑作用相關(guān)多為B酸和L酸。?

 2)酸中心的濃度(酸中心的數(shù)目):指單位催化劑表面或單位催化劑質(zhì)量所含酸中心的數(shù)目的多少。?

 3)酸中心強(qiáng)度:指給出質(zhì)子(?B酸)或者接受電子對(?L酸)能力的強(qiáng)弱。


30、均相酸堿催化機(jī)理是怎樣的?

?一般以離子型機(jī)理進(jìn)行,即酸堿催化劑與反應(yīng)物作用形成正碳離子或負(fù)碳離子中間物種,這些中間物種與另一反應(yīng)物作用,生成產(chǎn)物并釋放出催化劑,構(gòu)成酸堿催化循環(huán)。?


31、分子篩催化劑的特點(diǎn)是什么?

①具有較高活性;

②具有較高選擇性,可擇形催化;

③具有較靈活的調(diào)變性;

④具有較好的穩(wěn)定性。?


32、試說明金屬與載體間的相互作用?

相互作用為三種類型:一是金屬顆粒和載體的接觸位置處在界面部位處,則分散了的金屬可保持陽離子的性質(zhì);二是分散了的金屬原子熔于氧化物載體的晶格結(jié)構(gòu)中或與載體形成混合氧化物;三是金屬顆粒表面被來自載體氧化物涂釋。正是由于金屬-載體的相互作用,結(jié)果使得電子流體在二者之間轉(zhuǎn)移,出現(xiàn)電荷的位移。金屬與載體之間的相互作用,使得催化過程發(fā)生了變化。


33、試說明金屬催化劑的哪些特性對其催化作用有較大的影響??

?(1)金屬催化劑晶格缺陷及其對催化作用的影響?點(diǎn)缺陷是指在晶格上缺少原子或者有多余的原子,造成缺陷的原因大致有三種:?①機(jī)械點(diǎn)缺陷?②電子缺陷?③化學(xué)缺陷。

?(2)金屬催化劑不均一表面對催化作用的影響


34、酸堿定義

?Lewis酸堿質(zhì)子理論:凡是能夠提供質(zhì)子的物質(zhì)稱為B酸,凡是能夠接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為B堿

?Lewis酸堿電子理論:凡是能夠接受電子對的物質(zhì)稱為酸(L酸),凡是能夠提供電子對的物質(zhì)稱為堿? 軟硬酸堿理論:不易失去外層電子的酸為硬酸(HA),易失去外層電子的酸為軟酸(SA);難失去電子對的堿為硬堿(HB),易失去電子對的堿為軟堿(SB)。

?質(zhì)子酸催化劑的反應(yīng)特點(diǎn):電子成對轉(zhuǎn)移(給出or獲得一對電子)?


35、簡單固體酸與堿

?如M的電負(fù)性相當(dāng)大,對氧離子的電子對有較強(qiáng)的吸引作用,可使O-H鍵減弱,有利于按a式解離;

?如M的電負(fù)性較小,則有利于按b式解離生成堿中心;

?反應(yīng)按a式解離還是按b式解離,主要取決于H+或OH-受體的反應(yīng)物。

M-O-H類似于兩性化合物:若有堿性物質(zhì)存在時按a式解離?若有酸性物質(zhì)存在時按b式解離

36.電負(fù)性與酸堿性?電負(fù)性大的金屬氧化物主要是酸性;?電負(fù)性小的氧化物主要是堿性?


37.無定形硅鋁酸鹽(電負(fù)性問題)?沸石是指具有骨架型結(jié)構(gòu)的硅酸鹽中的硅(Si4+)?被鋁(Al3+)部分取代后形成的硅鋁酸鹽。?


38.復(fù)合氧化物固體酸和固體堿?

分子篩:分子篩組成是一種水合硅鋁酸鹽,M2/n?Al2O3?mSiO2?pH2O??M:金屬或有機(jī)陽離子;n:金屬陽離子價數(shù);m:硅鋁比;p:水的摩爾數(shù)?

骨架結(jié)構(gòu):分子篩骨架帶負(fù)電—電平衡陽離子(通常為Na+)?

酸性來源:一般認(rèn)為由分子篩重的平衡鈉離子直接為質(zhì)子取代而形成?


39.分子篩特性:吸附與離子交換?

酸性的原因:一般認(rèn)為由分子篩重的平衡鈉離子直接為質(zhì)子取代而形成?


40.催化性質(zhì):擇形催化?

(1)反應(yīng)物擇形催化?

(2)產(chǎn)物擇形催化?反應(yīng)產(chǎn)物中分子臨界直徑小于孔徑的可以從空中擴(kuò)散出來,稱為最終產(chǎn)物,而分子臨界直徑大于孔徑的則無法從孔中逸出,而產(chǎn)生產(chǎn)物選擇性。?

(3)限制過渡態(tài)擇形催化?當(dāng)空腔中的有效空間小于過渡態(tài)所需要的空間時,反應(yīng)將受阻,此時便產(chǎn)生限制過渡態(tài)選擇性催化?

(4)分子通道控制?反應(yīng)物從一通道進(jìn)入,從另一通道出來?如ZSM-5:0.54nm?0.58x0.52nm?直鏈烷烴兩個通道都可通過?支鏈烷烴有選擇


?41、超強(qiáng)酸?指酸強(qiáng)度超過100%H2SO4的物質(zhì),其酸強(qiáng)度函數(shù)H0<-10.6?固體超強(qiáng)酸SbF5,NbF5,TaF5,SO3中Sb+5,Nb+5,Ta+5,S+6具有較強(qiáng)的接受電子的能力?


42.催化反應(yīng):正碳離子、正碳離子反應(yīng)規(guī)律、酸中心類型與催化活性、選擇性的關(guān)系、?

(1)正碳離子的形成

①烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、烯烴在L酸中心上??????????

②烯烴、芳烴等不飽和烴在B酸中心上

③烷烴、環(huán)烷、烯烴、芳烴與R+的氫轉(zhuǎn)移,生成新的正碳離子,并使原正碳離子轉(zhuǎn)為烴類

(2)正碳離子反應(yīng)規(guī)律

 ①正碳離子可以通過1-2位碳上的氫轉(zhuǎn)移而改變正碳離子的位置,可反復(fù)加H+與脫H+,最后脫H+生成雙鍵轉(zhuǎn)移的烯烴,雙鍵異構(gòu)化

?②正碳離子中的C-C+鍵為單鍵,可自由旋轉(zhuǎn),旋轉(zhuǎn)到兩邊的CH3基處于相反的位置時,脫去H+,產(chǎn)生烯烴的順反異構(gòu)化

?③正碳離子中的烷基可進(jìn)行轉(zhuǎn)移,導(dǎo)致烯烴骨架異構(gòu)化

?④正碳離子可與烯烴加成,生成新的正碳離子,后者再脫H+,就會產(chǎn)生二聚體,新的正碳離子還可以繼續(xù)與烯烴加成,導(dǎo)致烯烴聚合

?⑤正碳離子通過氫轉(zhuǎn)移加H+或脫H+,可異構(gòu)化,發(fā)生環(huán)的擴(kuò)大與縮小

?⑥正碳離子足夠大時易發(fā)生β斷裂,變成烯烴及更小的正碳離子

?⑦正碳離子很不穩(wěn)定,易發(fā)生內(nèi)部氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化或與其他分子反應(yīng),其速度一般大于正碳離子本身形成的速度,故正碳離子的形成常為反應(yīng)控制步驟

(3)對于不同的酸催化反應(yīng)長要求不同類型的酸中心(L?or?B)?不同的反應(yīng)對酸強(qiáng)度的要求不同?

需要酸強(qiáng)度:骨架異構(gòu)>芳烴脫烷基>異構(gòu)烷烴裂化,雙鍵異構(gòu)>脫水反應(yīng)?許多實(shí)驗(yàn)證明,在一定酸強(qiáng)度范圍,酸濃度與催化活性有很好的對應(yīng)關(guān)系?

總之:調(diào)節(jié)酸的強(qiáng)度與濃度可以調(diào)節(jié)催化劑的活性和選擇性?


43、過渡金屬氧化物的電子性質(zhì)有哪些?

?①過渡金屬氧化物中的金屬陽離子的d電子層容易失去電子或奪取電子,具有較強(qiáng)的氧化還原性能。

?②過渡金屬氧化物具有半導(dǎo)體性質(zhì)。

?③過渡金屬氧化物中金屬離子的內(nèi)層價軌道與外來軌道可以發(fā)生劈裂。

?④過渡金屬氧化物與過渡金屬都可作為氧化還原反應(yīng)催化劑,而前者由于其耐熱性、抗毒性強(qiáng),而且具有光敏、熱敏、雜質(zhì)敏感性,更有利于催化劑性能調(diào)變,因此應(yīng)用更加廣泛。?


44、過渡金屬氧化物的氧化還原機(jī)理是怎樣的?

??答:過渡金屬氧化物催化劑在催化氧化反應(yīng)過程當(dāng)中,特別是對烴類氧化反應(yīng)中,反應(yīng)產(chǎn)物中的氧往往不是直接來自氣相中的氧,而是來自金屬氧化物中的晶格氧,氣相中的氧只是用來補(bǔ)充催化劑在反應(yīng)中消耗的晶格氧。其氧化還原過程為:


45、工業(yè)催化劑的設(shè)計(jì)開發(fā)包括哪些過程?

 1)?探索階段?????

 根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn),查閱有關(guān)文獻(xiàn)分析、理論指導(dǎo)等,從技術(shù)上和濟(jì)濟(jì)上設(shè)計(jì)并初步進(jìn)行研制。經(jīng)測定、篩選、改進(jìn),確定供進(jìn)一步放大研究的催化劑。?該階段通常在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。一般只進(jìn)行合成方法與催化劑活性、選擇性的評價試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室通常是在小型的能反映催化劑本征活性的裝置上進(jìn)行試驗(yàn)。

 2)模擬放大階段?將第一階段篩選的催化劑取一定數(shù)量,在工業(yè)生產(chǎn)條件下,進(jìn)行活性、選擇性、壽命、再生產(chǎn)性等性能方面的考察,經(jīng)過改進(jìn)與完善,獲得催化劑的全面性能數(shù)據(jù),提出可以在工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模上應(yīng)用以及進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)的數(shù)據(jù)。?試驗(yàn)通常是在一定規(guī)模的工業(yè)裝置上進(jìn)行(按生產(chǎn)條件),可在放大實(shí)驗(yàn)室或工業(yè)裝置側(cè)線進(jìn)行。在這階段還應(yīng)對反應(yīng)動力學(xué)規(guī)律進(jìn)行研究,為工業(yè)放大提供數(shù)據(jù)與資料。?


 3)工業(yè)生產(chǎn)階段?設(shè)計(jì)與建立工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)裝置和催化劑生產(chǎn)車間,經(jīng)過試車正式進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。?應(yīng)當(dāng)特別指出的是,在上述每一個階段中,都應(yīng)十分注意經(jīng)濟(jì)上的可行性,進(jìn)行技術(shù)與經(jīng)濟(jì)的全面評價與分析,否則生產(chǎn)上全無意義。?


46、原料和配料的選擇原則是什么??

答:(1)原料的選擇:

1.符合產(chǎn)品的性能要求;

2.所含的雜質(zhì)容易去除,或限定在某個范圍;

3.容易獲得,價格便宜,易于加工;

4.對環(huán)境不存在污染或經(jīng)處理能除去污染?

(2)配料的選擇原則:

1.當(dāng)配制成溶液時,水溶性物質(zhì)可用水作為配料,但也應(yīng)注意其酸性。

2.當(dāng)原料不溶于水時,采用其它溶劑作為配料時,應(yīng)容易除去,或者它的存在不影響催化劑的催化性能。

3.原料的配比可用重量比或原子比,關(guān)鍵在于準(zhǔn)確并且符合催化劑的要求?


47、沉淀法和凝膠法有什么特點(diǎn)與不同??

(1)優(yōu)點(diǎn):①有利于雜質(zhì)的去除;②?可獲得活性組分分散度較高的產(chǎn)品;③?制備多組分催化劑時,有利于組分間的緊密結(jié)合,形成適宜的活性構(gòu)造;④?活性組分于載體的結(jié)合較緊密,不易流失。

(2)缺點(diǎn):①?沉淀過程機(jī)理復(fù)雜,不易掌握;②?制備多組分催化劑時,均勻度不易保證;③?制造工藝流程較長,而且復(fù)雜,生產(chǎn)費(fèi)用大。?

(3)區(qū)別:凝膠法于沉淀法相比較,它能制備較為均勻的多組分催化劑,但凝膠法的設(shè)備更加龐大,費(fèi)用更高。??


48、浸漬法有何特點(diǎn)??

 ①它可以采用已經(jīng)成型的外形與大小的載體,無需再進(jìn)行以后的催化劑成型操作;

?②浸漬法能夠?qū)⒁环N或幾種活性組分負(fù)載在載體上,活性組分都分布在載體表面上,活性組分利用率較高,用量少,這對于貴重金屬意義重大;

?③載體的結(jié)構(gòu)基本決定了所制備的催化劑的孔結(jié)構(gòu)與比表面大小。則可選擇具有合適的結(jié)構(gòu)和比表面的載體,以提供適合催化劑所需的各種機(jī)械與物理性能。?


49、催化劑失活的原因有哪些??

 1)燒結(jié):高溫下,粒子發(fā)生遷移,降低表面使得體系向穩(wěn)定的方向進(jìn)行,從而導(dǎo)致催化劑燒結(jié)。?

 2)中毒:由于毒物的存在而使得催化劑失活.

 3)積炭(結(jié)焦):高溫下,反應(yīng)物料由于分解、聚合等反應(yīng)生成的碳或焦炭沉積在催化劑表面,使得催化劑的活性表面減少,堵塞孔道,影響活性使得其下降。

?4)催化劑相組成的變化?


50.碳離子反應(yīng)規(guī)律:酸堿催化劑對許多烴類分子具有催化活性。酸性催化劑可以提供質(zhì)子或接受電子對,使烴類分子轉(zhuǎn)變成帶正電荷的正碳離子,循正碳離子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化;而堿性催化劑進(jìn)攻烴類分子后,往往奪取質(zhì)子或

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