反應的活性隨著雜環(huán)中雜原子的數量的增多而增加。選擇性與極化效應和碳自由基的親核性有關。各種基團都可以在此反應條件下產生自由基(alkanes, alkenes, alkylbenzenes, alcohols, ethers, aldehydes, ketones, carboxylic acids, esters, amides, amines, alkyl halides, peroxides, N-chloroamines, oxaziridines, etc.), 進行反應。
此反應通常在酸性條件下在水溶液或水混合溶液(甲醇/水)中室溫下進行。反應速度較快,有機產物容易分離。
反應機理
反應實例
【Synth. Commun. 1989, 19, 317–325】
【J. Org. Chem. 1993, 58, 959-963】
【Synth. Commun. 1998, 28, 3817–3825】
【J. Org. Chem. 1999, 64, 1372-1374】
【J. Org. Lett. 2003, 5, 4497–4499】
【Synthesis 2007, 2287–2290】
【J. Org.Chem. 2013, 78, 4615–4619】
烷基硼酸在 1 atm O? 和TFA作用下即可實現各種雜環(huán)芳烴的有效烷基化,反應不需金屬試劑參與,操作簡便,原子經濟性好。優(yōu)選條件為:烷基硼酸 (5 eq.)、三氟乙酸 (2 eq.)、O? (1 atm),二氯乙烷回流或HOAc/CH?CN加熱110 oC 。
【Org. Lett., 2017, 19, 6594?6597】
將異煙酸乙酯溶于甲酰胺(20eq),冰浴下加入濃硫酸(1eq),在冰浴幾下分批四批加入硫酸亞鐵(0.2eq),同時分四批分別在加入硫酸亞鐵后滴加30%雙氧水(1.2eq),保持溫度在20℃以下。室溫下攪拌一小時。后處理。
【WO2007118602 (A1)】
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