反應(yīng)的活性隨著雜環(huán)中雜原子的數(shù)量的增多而增加。選擇性與極化效應(yīng)和碳自由基的親核性有關(guān)。各種基團都可以在此反應(yīng)條件下產(chǎn)生自由基(alkanes, alkenes, alkylbenzenes, alcohols, ethers, aldehydes, ketones, carboxylic acids, esters, amides, amines, alkyl halides, peroxides, N-chloroamines, oxaziridines, etc.), 進行反應(yīng)。
此反應(yīng)通常在酸性條件下在水溶液或水混合溶液（甲醇/水）中室溫下進行。反應(yīng)速度較快，有機產(chǎn)物容易分離。
反應(yīng)機理
反應(yīng)實例
【Synth. Commun. 1989, 19, 317–325】
【J. Org. Chem. 1993, 58, 959-963】
【Synth. Commun. 1998, 28, 3817–3825】
【J. Org. Chem. 1999, 64, 1372-1374】
【J. Org. Lett. 2003, 5, 4497–4499】
【Synthesis 2007, 2287–2290】
【J. Org.Chem. 2013, 78, 4615–4619】
烷基硼酸在 1 atm O? 和TFA作用下即可實現(xiàn)各種雜環(huán)芳烴的有效烷基化，反應(yīng)不需金屬試劑參與，操作簡便，原子經(jīng)濟性好。優(yōu)選條件為：烷基硼酸 (5 eq.)、三氟乙酸 (2 eq.)、O? (1 atm)，二氯乙烷回流或HOAc/CH?CN加熱110 oC 。
【Org. Lett., 2017, 19, 6594?6597】
將異煙酸乙酯溶于甲酰胺（20eq），冰浴下加入濃硫酸（1eq），在冰浴幾下分批四批加入硫酸亞鐵（0.2eq），同時分四批分別在加入硫酸亞鐵后滴加30%雙氧水（1.2eq），保持溫度在20℃以下。室溫下攪拌一小時。后處理。
【W(wǎng)O2007118602 (A1)】
相關(guān)文獻
1. Minisci, F, Bernardi. R, Bertini, F, Galli, R, Perchinummo, M. Tetrahedron 1971, 27, 3575–3579.
2. Minisci, F. Synthesis 1973, 1–24. (Review).
3. Minisci, F. Acc. Chem. Res. 1983, 16, 27–32. (Review).
4. Katz, R. B.; Mistry, J.; Mitchell, M. B. Synth. Commun. 1989, 19, 317-325.
5. Biyouki, M. A. A.; Smith, R. A. J.; Bedford, J. J.; Leader, J. P. Synth. Commun. 1998, 28, 3817–3825.
6. Doll, M. K. H. J. Org. Chem. 1999, 64, 1372–1374.
7. Cowden, C. J. Org. Lett. 2003, 5, 4497–4499.
8. Kast, O.; Bracher, F. Synth. Commun. 2003, 33, 3843–3850.
9. Benaglia, M.; Puglisi, A.; Holczknecht, O.; Quici, S.; Pozzi, G. Tetrahedron 2005, 61,12058–12064.
10. Palde, P. B.; McNaughton, B. R.; Ross, N. T.; Gareiss, P. C.; Mace, C. R.; Spitale, R.C.; Miller, B. L. Synthesis 2007, 2287–2290.
11. Brebion, F.; Nàjera, F.; Delouvrié, B.; Lac?te, E.; Fensterbank, L.; Malacria, M. J.Heterocycl. Chem. 2008, 45, 527–532.
12. Presset, M.; Fleury-Brégeot, N.; Oehlrich, D.; Rombouts, F.; Molander, G. A. J. Org.Chem. 2013, 78, 4615–4619.
參考文獻
一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Minisci reaction，page 403-404.
二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Minisci Reaction,page 290-291.
