面心立方(fcc)超細(xì)釕納米團(tuán)簇(NCs)因其超高的催化活性而備受關(guān)注。然而,由于納米級fcc Ru NCs容易團(tuán)聚,因此制備高能原子的fcc Ru NCs非常困難。
近日,天津理工大學(xué)魯統(tǒng)部教授,張志明教授,德克薩斯A&M大學(xué)周宏才教授,上海同步輻射裝置張江實(shí)驗(yàn)室Rui Si報(bào)道了在原位形成的穩(wěn)定劑作用下,通過限域熱解多元金屬有機(jī)骨架,可實(shí)現(xiàn)分散超細(xì)fcc NCs(從單個(gè)原子到1.33 nm)的Ru中心成核過程。
要點(diǎn)1. 系統(tǒng)研究和模擬成核結(jié)果表明,在初始聚集階段,Ru中心傾向于從單原子(SAs)向超細(xì)fcc NCs聚集,從而為將超細(xì)fcc Ru NCs錨定到原位形成的氮摻雜多孔碳(NDPC)提供了可能性。
要點(diǎn)2. 通過改變MTV MOF的熱解溫度和Ru濃度,首次控制合成了一系列尺寸在1 nm(0.93、1.15和1.33 nm)左右的均勻的fcc Ru NCs。進(jìn)一步提高Ru濃度,在Ru-SAs的聚集過程中,實(shí)現(xiàn)了fcc Ru-NCs向能量較低的hcp NCs(2.16 nm)的轉(zhuǎn)變。要點(diǎn)3. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,基于1.33 nm的fcc Ru NCs的氨硼烷甲醇分解的最高周轉(zhuǎn)頻率達(dá)到1300.53 min?1。本工作揭示出釕金屬中心的成核過程,提出了一種新的制備超細(xì)金屬納米碳管的策略,即用原位形成的穩(wěn)定劑瞬間捕獲特定結(jié)構(gòu)的晶核來制備超細(xì)金屬納米碳管。Ye Wang, et al, Unveiling Single Atom Nucleation for Isolating Ultrafine fcc Ru Nanoclusters with Outstanding Dehydrogenation Activity, Adv. Energy Mater. 2020DOI: 10.1002/aenm.202002138https://doi.org/10.1002/aenm.202002138