芳香親核取代反應(yīng)（SNAr）是一類十分經(jīng)典的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，在合成化學(xué)中應(yīng)用廣泛。然而由于其需要形成芳環(huán)碳負(fù)離子中間體（Meisenheimer），故一般缺電子底物才能得到較好的收率，而對(duì)于電中性或富電子芳烴仍存在較大局限。Hokkaido大學(xué)的Tomohiro Iwai和Masaya Sawamura等人報(bào)道了一種磷中心親核試劑對(duì)芳基氟化合物的芳香親核取代反應(yīng)，對(duì)于富電子和電中性底物也能有較好的收率，為C-P鍵的構(gòu)筑提供了一種新的方法。
條件優(yōu)化：4-苯基氟苯作為底物產(chǎn)率高達(dá)99%，4-苯基氯苯產(chǎn)率降至44%，并且可能存在苯炔機(jī)理，而相應(yīng)的溴代物和碘代物并不能得到目標(biāo)產(chǎn)物。
底物拓展：產(chǎn)率整體較高，有部分底物產(chǎn)率為零，另外化合物3q可作為OLED材料分子。
機(jī)理研究：磷譜實(shí)驗(yàn)證實(shí)了磷中心親核試劑的存在；DFT計(jì)算表明該反應(yīng)介于分步SNAr和協(xié)同SNAr的邊界狀態(tài)。
注意：本文的的C-P鍵形成并不能說(shuō)成C-F鍵活化，應(yīng)是C-F鍵官能團(tuán)化反應(yīng)，C-F鍵活化指的是C-F鍵斷裂的那一步是決速步，而芳香親核取代反應(yīng)的決速步一般為親核進(jìn)攻。
參考文獻(xiàn)：10.1002/anie.202013544
