新加坡南洋理工大學(xué)Yoshikai課題組發(fā)展了一種鈷-雙膦配體催化體系，可以通過分子內(nèi)的氫?；磻?yīng)有效構(gòu)建苯并七元環(huán)和八元環(huán)酮類化合物，此催化體系提供了一種簡單構(gòu)建大環(huán)化合物的方法。
小環(huán)的碳碳鍵活化來構(gòu)建復(fù)雜化合物是有機(jī)合成中的常見反應(yīng)，而利用過渡金屬，尤其是銠金屬，通過碳碳鍵氧化加成或者β碳消除來得到活性金屬中間體則是這類反應(yīng)的主要類型。Yoshikai課題組之前已經(jīng)報(bào)道過鈷度化的烯烴和炔烴的氫酰化反應(yīng)（JACS, 2014, 136, 16748-16751；ACIE. 2016, 55, 336-340）, 并且報(bào)道了鈷催化的環(huán)丙烷的開環(huán)反應(yīng)（ACIE. 2018, 57, 6558-6562; Chem. Sci. 2018, 9, 6928-6934; ACS Catal. 2019, 9, 5638-5644）, 在此基礎(chǔ)上，他們?cè)谶@里第一次報(bào)道了鈷催化的結(jié)合環(huán)丙烷開環(huán)的氫?；磻?yīng)。 相對(duì)于銠金屬催化體系，該體系操作簡單，避免了乙烯氣體的使用，同時(shí)適用于兩種大環(huán)分子的合成。作者最后結(jié)合DFT計(jì)算分析了反應(yīng)路徑，認(rèn)為反應(yīng)機(jī)理有碳?xì)滏I氧化加成，烯烴插入，β碳消除和碳碳鍵還原消除組成，其中碳?xì)滏I的氧化加成是反應(yīng)的決速步。 論文信息： Cobalt‐Catalyzed Intramolecular Hydroacylation Involving Cyclopropane Cleavage Junfeng Yang, Yuto Mori, Masahiro Yamanaka, and Naohiko Yoshikai Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202001223Chemistry – A European Journal A truly international forum for scientific excellence, publishing a wide rage of top articles from all areas of chemistry and related fields.
