在有機化學中有許多的應(yīng)用，碳-碳單鍵的選擇性裂解就是一類十分引人專注的研究重點。一般進行碳-碳單鍵的選擇性裂解的方法，在想法上就是將過渡金屬插入到這些鍵中。但是，通常要進行金屬插入碳碳鍵中，伴隨而來的問題是反應(yīng)會有不利于熱力學和軌道方向性相關(guān)的問題，且通常后者具有較高的活化勢壘。而今盡管利用與金屬的螯合和減輕環(huán)應(yīng)變作為驅(qū)動力的相關(guān)研究已經(jīng)取得了進步，但其他碳碳鍵的活化反應(yīng)卻遠遠不夠用于后續(xù)應(yīng)用。最近，University of Warwick的Adrian B. Chaplin教授通過使用大環(huán)次膦酸酯鉗型配體和龐大的底物取代基，證明了利用機械鍵來促進互鎖的1,3-二炔來對銠（I）中心進行氧化加成的過程，并將相關(guān)成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
該研究通過與一氧化碳的反應(yīng)將生成的銠（III）雙炔基產(chǎn)物攫取出來。此外，也可通過與氫氣的不可逆反應(yīng)將其截留，從而導致C-C 鍵的選擇性氫解發(fā)生。從該研究可見，機械鍵并沒有從根本上改變?nèi)不櫧j(luò)合物經(jīng)歷Ar’C4Ar’的C(sp)-C(sp)鍵在氧化加成反應(yīng)上的能力，而是通過不利于其他容易實現(xiàn)的取代，從而使這種通常隱藏的反應(yīng)性得以達成。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
利用機械鍵，不僅代表了一種新型的有機金屬化學在C-C 鍵活化反應(yīng)的探索，而且也展示了互鎖分子的新型實際應(yīng)用。
參考文獻：Oxidative Addition of a Mechanically Entrapped C(sp)–C(sp) Bond to a Rhodium(I) Pincer Complex
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.202009546
原文作者：Baptiste Leforestier, Matthew R. Gyton, and Adrian B. Chaplin*
