溫州大學(xué)周云兵和劉妙昌課題組報道了一種在無金屬和無添加劑條件下，芳基硼酸、硒粉和TMSCN三組分反應(yīng)一步高效合成芳基硒氰酸酯和含硒雜環(huán)化合物的方法。值得注意的是，TMSCN不僅作為反應(yīng)底物，而且在反應(yīng)過程中起到催化作用。
圖1.芳基硒氰酸酯和含硒雜環(huán)化合物合成方法 有機(jī)硒化合物比如芳基硒氰酸酯和含硒雜環(huán)化合物在藥物、有機(jī)功能材料和有機(jī)合成領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。然而目前這兩類含硒化合物的合成方法存在合成步驟繁瑣、底物范圍窄、需要過渡金屬催化、反應(yīng)條件苛刻和使用難以制備的硒試劑等問題。 針對這些問題，溫州大學(xué)周云兵和劉妙昌課題組利用單質(zhì)硒為硒試劑，芳基硼酸為原料，TMSCN為腈源，發(fā)展了一種綠色、高效的合成這兩種含硒化合物的方法(圖1)。條件篩選顯示反應(yīng)只能在DMSO溶劑中進(jìn)行，說明DMSO不僅是溶劑，而且還是反應(yīng)的氧化劑。對底物范圍的研究表明取代基的空間位阻效應(yīng)和電子性質(zhì)對反應(yīng)效率影響較小，底物范圍廣，官能團(tuán)兼容性好。值得注意的是，該方法能夠以良好的收率合成以前方法難以合成的缺電子的芳基硒氰酸酯。此外，該方法還能夠用于五元、六元甚至七元含硒雜環(huán)化合物以及五元含碲雜環(huán)化合物的合成?？思壏磻?yīng)能夠得到與小規(guī)模反應(yīng)當(dāng)?shù)漠a(chǎn)率，說明該合成方法的實(shí)用性?？刂茖?shí)驗(yàn)表明該反應(yīng)是一個自由基的過程，并且TMSCN在反應(yīng)過程當(dāng)中起到了關(guān)鍵的作用(圖2)。該研究工作為有機(jī)硒化合物的合成提供了新思路，以及拓展其在藥物和材料領(lǐng)域的應(yīng)用具有潛在的意義。 圖2.反應(yīng)機(jī)理示意圖 論文信息： Metal‐Free Synthesis of Aryl Selenocyanates and Selenaheterocycles with Elemental Selenium Xue Zhang, Xiao-Bo Huang, Yun-Bing Zhou, Miao-Chang Liu, Hua-Yue Wu Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202004005 Chemistry – A European Journal 《歐洲化學(xué)》是歐洲化學(xué)協(xié)會(Chemistry Europe)的官方期刊并由Wiley–VCH出版，作為一個卓越的科學(xué)發(fā)表的國際平臺，刊發(fā)各個化學(xué)領(lǐng)域的最優(yōu)質(zhì)的原創(chuàng)基礎(chǔ)研究和專題綜述。
