在合成化學(xué)中，高價(jià)碘化物已可應(yīng)用作為金屬氧化試劑和有機(jī)金屬催化劑之用?；诖蠖鄶?shù)碘（III）試劑無毒、易于合成且在溫和條件下具有反應(yīng)性的優(yōu)勢(shì)，時(shí)至今日，也已有許多研究特別著重在高價(jià)有機(jī)碘鎓鹽的開發(fā)上。通過碘鎓鹽的獨(dú)特反應(yīng)能力，可以將一個(gè)碳基團(tuán)直接轉(zhuǎn)移到各種親核試劑上，進(jìn)而快速形成碳-碳和碳-雜原子鍵。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
另一方面，過去雖然已有使用乙烯基碘鎓鹽對(duì)親核試劑進(jìn)行乙烯基化的反應(yīng)，不過，在無金屬的條件下，它們的反應(yīng)性很難控制，通常會(huì)產(chǎn)生含有副產(chǎn)物的混合物。近期，Stockholm University的Berit Olofsson教授即開發(fā)了碘（III）的乙烯基苯并惡惡唑酮（VBX）試劑，并將其應(yīng)用于乙烯基化一系列脂肪族和芳香族硫醇上，從而為E-烯基硫化物提供完全的化學(xué)和區(qū)域選擇性，以及出色的立體選擇性。他們也將相關(guān)的研究成果發(fā)表在最新的Angew. Chem. Int. Ed.上。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
在該方法中可見其底物的官能團(tuán)耐受性良好，可在溫和且無過渡金屬的條件下進(jìn)行，并且不需要使用過量的底物或試劑。
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此外，在該研究可見巰基噻唑也可以被乙烯基化，與先前的乙烯基碘鎓鹽的反應(yīng)性相比，還產(chǎn)生了相反的立體選擇性。
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該研究制備了含取代苯并惡唑啉酮核心的新型VBX試劑，并發(fā)現(xiàn)了在經(jīng)過二甲基取代后的試劑核心，可以具有更高的反應(yīng)性。
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參考文獻(xiàn)：Electrophilic Vinylation of Thiols under Mild and Transition Metal-Free Conditions
Angew. Chem. Int. Ed. doi.org/10.1002/anie.202002936
原文作者：Laura Castoldi, Ester Maria Di Tommaso, Marcus Reitti, Barbara Grafen, and Berit Olofsson*
