大環(huán)有機(jī)分子（cyclic organic molecules）諸如芳炔、環(huán)炔、環(huán)丙二烯（cyclic allene）等在過去的一個多世紀(jì)里一直是化學(xué)家的研究對象。這些瞬態(tài)中間物具有高度的環(huán)張力（ring strain），在環(huán)加成反應(yīng)和親核反應(yīng)中展現(xiàn)出高活性特點(diǎn)，從而衍生出結(jié)構(gòu)復(fù)雜的產(chǎn)物。雖然利用化學(xué)計量的手性試劑可以控制這些反應(yīng)中的立體化學(xué)，但實(shí)現(xiàn)可產(chǎn)生高含量對映體產(chǎn)物的非對稱催化反應(yīng)依然頗具挑戰(zhàn)。
圖1 環(huán)中間體及其反應(yīng)設(shè)計
圖2 環(huán)反應(yīng)中的環(huán)丙二烯
圖3 非對稱環(huán)優(yōu)化
圖4 非對稱環(huán)反應(yīng)機(jī)制的計算研究
文獻(xiàn)鏈接：Intercepting fleeting cyclic allenes with asymmetric nickel catalysis（Nature, 2020, DOI: 10.1038/s41586-020-2701-2）
