大環(huán)有機分子(cyclic organic molecules)諸如芳炔、環(huán)炔、環(huán)丙二烯(cyclic allene)等在過去的一個多世紀里一直是化學家的研究對象。這些瞬態(tài)中間物具有高度的環(huán)張力(ring strain),在環(huán)加成反應和親核反應中展現(xiàn)出高活性特點,從而衍生出結構復雜的產物。雖然利用化學計量的手性試劑可以控制這些反應中的立體化學,但實現(xiàn)可產生高含量對映體產物的非對稱催化反應依然頗具挑戰(zhàn)。
圖1 環(huán)中間體及其反應設計

圖2 環(huán)反應中的環(huán)丙二烯

圖3 非對稱環(huán)優(yōu)化

圖4 非對稱環(huán)反應機制的計算研究

文獻鏈接:Intercepting fleeting cyclic allenes with asymmetric nickel catalysis(Nature, 2020, DOI: 10.1038/s41586-020-2701-2)













