李盼課題組簡(jiǎn)介 課題組成立以來主要圍繞有機(jī)活性中間體自由基、苯炔、卡賓開展研究，希望通過高效、綠色的合成方法構(gòu)建官能團(tuán)化的雜環(huán)類藥物分子。
李盼簡(jiǎn)介 李盼，河南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院教授。2009年本科畢業(yè)于河南大學(xué)，2012年碩士畢業(yè)于河南大學(xué)，2015年博士畢業(yè)于中國(guó)科學(xué)院大學(xué)蘭州化學(xué)物理研究所，2016年至2018年在美國(guó)南佛羅里達(dá)大學(xué)化學(xué)系進(jìn)行博士后研究，2018年9月加入河南大學(xué)，被聘為河南大學(xué)黃河學(xué)者特聘教授，2020年破格晉升為教授。
前沿科研成果 自由基介導(dǎo)實(shí)現(xiàn)乙烯基氮雜環(huán)丙烷[5+1]環(huán)加成反應(yīng) 乙烯基氮雜環(huán)丙烷的環(huán)加成反應(yīng)是合成含氮雜環(huán)一類重要的反應(yīng)，大多數(shù)環(huán)加成反應(yīng)由金屬催化劑介導(dǎo)文獻(xiàn)報(bào)道較多，但是通過使用自由基介導(dǎo)文獻(xiàn)報(bào)道較少。例如，2016年Maruoka教授課題組報(bào)道了硫自由基催化乙烯基氮雜環(huán)丙烷與烯烴的環(huán)加成反應(yīng)（Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 8081?8085）、2020年陳加榮教授課題組進(jìn)一步發(fā)展了氮自由基催化乙烯基氮雜環(huán)丙烷與烯烴的環(huán)加成反應(yīng)（Org. Lett. 2020, 22, 2470?2475）（圖1）。 圖一. 自由基介導(dǎo)乙烯基氮雜環(huán)丙烷環(huán)的環(huán)加成反應(yīng) （來源：Org. Lett.） 作者首先以乙烯基氮雜環(huán)丙烷1a和溴代二氟乙酸乙酯2a作為模板底物進(jìn)行條件優(yōu)化，反應(yīng)在最優(yōu)條件下以85%的收率得到單一的[5+1]環(huán)加成產(chǎn)物。為了考察該合成方法的底物適用范圍，作者首先對(duì)取代烯基氮雜環(huán)丙烷進(jìn)行考察，芳基取代基底物均能順利反應(yīng)，烷基取代拿中等以下的收率。對(duì)于二氟烷基鹵代物，酯類、酰胺類、氨基酸類二氟烷基鹵代物都能得到很好的收率。 圖二. 底物適用范圍研究 （來源：Org. Lett.） 最后，根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道以及一系列的機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，作者提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。在可見光照射下，2a生成二氟烷基自由基，進(jìn)一步與1a反應(yīng)，生成3aa', 3aa'在堿的作用下進(jìn)一步環(huán)化重排成3aa。乙烯基氧雜環(huán)丙烷的自由基開環(huán)反應(yīng)進(jìn)一步驗(yàn)證開環(huán)中間體的存在。 圖三. 反應(yīng)機(jī)理 （來源：Org. Lett.） 綜上所述，李盼課題組報(bào)道了可見光光氧化還原催化乙烯基氮雜環(huán)丙烷和二氟烷基鹵代物[5+1]環(huán)加成反應(yīng)，該方法利用自由基獨(dú)特的反應(yīng)性發(fā)展了乙烯基氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應(yīng)。該工作近期在線發(fā)表于Org. Lett.（DOI: 10.1021/acs.orglett.0c03718）。河南大學(xué)2019級(jí)碩士研究生劉艷濤為第一作者，李盼教授、趙靜靜老師和羅穩(wěn)副教授為共同通訊作者。研究工作主要得到了河南大學(xué)黃河學(xué)者啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)、中國(guó)博士后科學(xué)基金（2020M672199，2019M662477）、河南省自然科學(xué)基金（202300410062）、國(guó)家自然科學(xué)基金（U1704176）的資助。
