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MRC:聚酰亞胺共價(jià)有機(jī)骨架材料的設(shè)計(jì)與合成

創(chuàng)新點(diǎn)

 

湖北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院蔡芳昌和馬寧歸納總結(jié)了現(xiàn)有聚酰亞胺共價(jià)有機(jī)骨架材料在可控結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),合成方法和應(yīng)用方面的進(jìn)展,并對該材料的未來發(fā)展前景進(jìn)行展望。

關(guān)鍵詞

 

聚酰亞胺,共價(jià)有機(jī)骨架材料,合成,應(yīng)用

將多孔聚合物的設(shè)計(jì)拓展到熱固性工程材料方面具有深遠(yuǎn)的意義,聚酰亞胺共價(jià)有機(jī)骨架材料(PI-COF)作為共價(jià)有機(jī)骨架材料(COF)家族的一個(gè)子系列,同時(shí)兼具聚酰亞胺高穩(wěn)定性,共價(jià)有機(jī)骨架材料的高比表面積,孔道可調(diào)控的優(yōu)點(diǎn),有望成為潛在應(yīng)用的新型多孔材料。然而在早期的十幾年,人們見證了大量的無定型聚酰亞胺多孔材料,其合成方法沿用了傳統(tǒng)合成聚酰亞胺的溶液聚合的方法,使用高沸點(diǎn)溶劑,如甲酚和N-甲基吡咯烷酮(NMP)作為反應(yīng)介質(zhì)參與反應(yīng)過程,使用催化劑的催化作用來實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)基元反應(yīng)位點(diǎn)的相互連接。此外,需要用二甲苯共沸蒸餾或附加熱處理來去除反應(yīng)中產(chǎn)生的水,以提高縮合度。這類反應(yīng)普遍由動(dòng)力學(xué)控制,表現(xiàn)出反應(yīng)速度快,反應(yīng)過程不可逆等特征,由此決定了其具有較低的長程有序性。研究發(fā)現(xiàn)如果在反應(yīng)中應(yīng)用可逆性條件,鍵形成的可逆性使其在結(jié)晶過程中具有自愈性和糾錯(cuò)性,從而防止無序的非晶態(tài)動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物的形成。

湖北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院蔡芳昌和馬寧歸納總結(jié)了早期微孔無定型聚酰亞胺材料的合成方法以及應(yīng)用領(lǐng)域,研究發(fā)現(xiàn)通過改變合成方法,隨著可逆共價(jià)鍵形成,產(chǎn)生熱力學(xué)上最穩(wěn)定的晶態(tài)固體材料,即聚酰亞胺共價(jià)有機(jī)骨架材料。
文章從可控結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),合成方法和應(yīng)用三個(gè)方面總結(jié)了PI-COFs的研究進(jìn)展。首先,總結(jié)了現(xiàn)有PI-COFs種類。在網(wǎng)絡(luò)化學(xué)設(shè)計(jì)原則的指導(dǎo)下,結(jié)構(gòu)可控設(shè)計(jì)體現(xiàn)在可選擇不同的單體構(gòu)建單元調(diào)控所形成的拓?fù)漕愋?、孔的大小和形狀。然后分析了PI-COF的五種合成策略:溶劑熱合成、溶液縮聚、高溫固相加熱法、界面聚合、離子熱法。目前合成PI-COFs最成熟的方法是溶劑熱法中的封管法,但未來的發(fā)展更傾向于綠色高效的合成方法。最后,介紹了PI-COF在吸附分離,藥物輸送,太陽能電化學(xué)能量存儲(chǔ),光催化和電催化中的應(yīng)用。對于PI-COF未來的發(fā)展,以結(jié)構(gòu)或功能為導(dǎo)向,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)材料的結(jié)構(gòu)預(yù)測、可控合成和定向組裝仍是今后的重要目標(biāo)。目前,合成晶態(tài)PI-COFs的種類較少,單晶級(jí)別的尤甚。在合成方法上,PI-COFs可借鑒其他經(jīng)典類型COFs,選擇綠色快速制備方法也是今后的研究重點(diǎn)。


相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Macromolecular Rapid Communication (DOI: 10.1002/marc.202000402)上,文章第一作者為章雅


原文鏈接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/marc.202000402


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