復雜有機分子中C-H鍵的選擇性取代反應，是有效構建新分子的有力合成工具。所以，近年來也有許多研究開發(fā)了新型C-O、C-N和C-C鍵的成鍵方法。而在生物活性化合物中，含氮化合物又屬大宗。所以，通過C-H鍵的胺化反應形成新的C- N鍵也是該技術特別有前途的應用。圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
最近，University of Washington的Forrest E. Michael教授在J. Am. Chem. Soc.上報道了一種不需金屬催化的烯丙基胺化的反應。通過使用硒化合物的催化和醋酸碘苯的氧化，這種胺化反應可以在烯烴的烯丙基位置上引入廣泛的氮官能團，達成具有獨特的區(qū)域選擇性反應，且無烯丙基轉移的問題發(fā)生。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該反應采用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒，再經由加入簡單的磺酰胺和氨基磺酸鹽作為氮源，即可直接用于反應中與烯烴反應。且該反應無需另外制備亞硝酸酯前體。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該方法可應用在各種烯烴中，舉凡單取代到四取代的烯烴都可以在這種操作簡單，不使用金屬的條件下反應，并以可預測的區(qū)域選擇性和高產率直接與各種磺酰胺和氨基磺酸鹽偶聯(lián)成產物。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
此外，在經過優(yōu)化后，該反應可制備出烯烴的高產率胺化產物，以及通過達到良好區(qū)域選擇性的實現各種藥物衍生物的胺化來證明這種轉化的應用效過。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
參考文獻：Catalytic Metal-free Allylic C?H Amination of Terpenoids
JACS, 2020, 10.1021/jacs.0c06997
原文作者：Wei Pin Teh, Derek C. Obenschain, Blaise M. Black, and Forrest E. Michael*
