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6,6-二甲基庚烷-2,5-二酮的合成
3個(gè)和3個(gè)C以下的任意有機(jī)原料(酯只計(jì)算羧酸的碳原子)合成

 


逆合成分析:
目標(biāo)物由3個(gè)碳及其以下的化合物合成。這里主要考察的是1,4-二羰基化合物的合成,首先在右邊乙?;?/span>α-位添上一個(gè)羧基,此時(shí)即可倒推出一個(gè)合成子的等價(jià)物是三乙,而另一個(gè)合成子的等價(jià)物是鹵代。該鹵代可由甲基酮轉(zhuǎn)化得來。由于該甲基酮為偶數(shù)碳——頻哪酮,優(yōu)先倒推其由頻哪醇重排得來。所以首先轉(zhuǎn)化丙酮為頻哪醇。
 

合成路線:
由于本題只能用3個(gè)碳以下(包括3個(gè)碳)的化合物為原料,因此這里使用的乙酰乙酸乙酯需要自己合成,不能直接使用,只需要乙酸乙酯通過Claisen酯縮合(點(diǎn)擊查看)反應(yīng)即可合成乙酰乙酸乙酯。
首先丙酮通過酮的雙分子還原得到鄰二醇,此時(shí)鄰二醇再在質(zhì)子酸(如硫酸)的條件下發(fā)生頻哪醇重排,即可得到α-C為季碳原子的甲基酮常用于合成α-C為季碳原子酮的方法)。再在醋酸條件下用Br2將甲基酮α-H給溴代(不能用堿催化,只能用酸催化,常用醋酸),此時(shí)得到的鹵代物再與乙酰乙酸乙酯在強(qiáng)堿性條件下發(fā)生鹵代烴的親核取代反應(yīng),最后通過酮式分解得到目標(biāo)產(chǎn)物。


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