斯德哥爾摩大學(xué)的K. J. Szabó課題組報(bào)道了一種合成手性α-三氟甲基取代硼酸酯的新方法。三氟重氮乙烷和烯基硼酸在常見的有機(jī)小分子催化劑BINOL作用下能以較高收率和ee值制備α三氟甲基硼酸酯，三氟甲基硼酸酯可以進(jìn)一步用于各種分子的合成當(dāng)中。
該反應(yīng)機(jī)理如下：①三聚烯基硼酸在乙醇作用下得到烯基硼酸酯；②烯基硼酸酯和BINOL作用得到中間體A；③三氟重氮乙烷和中間體A作用得到四配位硼復(fù)合物；④發(fā)生1,2-硼遷移，離去氮?dú)馍芍虚g體C；④中間體C進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。筆者對(duì)元素有機(jī)化學(xué)比較感興趣，對(duì)于硼化學(xué)，筆者認(rèn)為除了作為金屬偶聯(lián)試劑外，有機(jī)硼化合物的反應(yīng)大多涉及到硼遷移過程，其中1,2-硼遷移最為常見。布里斯托大學(xué)的Aggarwal教授發(fā)展的鋰硼化反應(yīng)，明斯特大學(xué)的Studer教授發(fā)展的自由基1,2-硼遷移都讓筆者印象十分深刻。對(duì)硼化學(xué)感興趣的讀者強(qiáng)烈建議翻閱Susan E. Thomas?的Organic Synthesis: The Roles of Boron and Silicon一書，該書篇幅不長(zhǎng)但涵括了硼化學(xué)和硅化學(xué)的精髓。
