醇類化合物是大宗化工產(chǎn)品，來源廣泛、廉價(jià)易得。醇的脫氧氟化反應(yīng)引起了大家的廣泛關(guān)注，目前已經(jīng)發(fā)展了多種脫氧氟化試劑，如SF4、DAST、Fluolead、PhenoFluor、PyFluor、CpFluor和SulfoxFluor等，這些試劑在烷基氟化合物的合成中有廣泛的應(yīng)用。目前，一級(jí)醇和二級(jí)醇的脫氧氟化反應(yīng)相對(duì)比較成熟，而對(duì)于三級(jí)醇的脫氧氟化反應(yīng)研究較少。近日，上海有機(jī)所的肖吉昌研究員課題組報(bào)道了一種三級(jí)醇的脫氧氟化反應(yīng)（DOI：10.1021/acs.orglett.0c02438
），該反應(yīng)涉及一個(gè)自由基歷程。以Selectfluor作為氟源，Ph2PCH2CH2PPh2和二碘乙烷作為活化劑，在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了三級(jí)醇的脫氧氟化反應(yīng)。
該反應(yīng)的可能機(jī)理如下圖所示：雙膦化合物首先與二碘甲烷作用得到鏻鎓鹽，該鎓鹽可以活化三級(jí)醇，在碘負(fù)或溴負(fù)參與下轉(zhuǎn)化為烷基鹵代物；隨后烷基鹵代物轉(zhuǎn)化為烷基自由基和Selectfluor反應(yīng)生成烷基氟化合物。
參考文獻(xiàn)：
