這個(gè)試劑主要用于將伯醇在溫和條件下轉(zhuǎn)化為脂肪族氟化合物。然后，仲醇和叔醇會(huì)生成大量烯烴和醚的副產(chǎn)物，醛酮與該試劑不反應(yīng)。
1979年，日本東京工業(yè)大學(xué)化工系的石川延男 (石川 延男, Ishikawa Nobuo)研究室通過全氟丙烯與二乙胺反應(yīng)，成功合成出新的氟化試劑全氟丙烯-二乙胺加合物(perfluoropropene-diethylamine adduct, PPDA，PPDA為N,N-二乙基-(1,1,2,3,3,3-六氟丙基)胺與(E)-氟乙胺的平衡混合物，二者平衡比為3:1)，并將其成功應(yīng)用于各類醇(一級(jí)醇、二級(jí)醇及三級(jí)醇)與羧酸的去氧氟化 (deoxyfluorination)。反應(yīng)條件溫和，具有優(yōu)良的產(chǎn)率及官能團(tuán)兼容性。文獻(xiàn)中將PPDA試劑稱為Ishikawa試劑 (Ishikawa reagent)。目前，該試劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各類有機(jī)氟化合物的構(gòu)建。然而，該試劑的主要缺點(diǎn)是去氧氟化過程中伴隨醚及酰胺等副產(chǎn)物的生成，并且該試劑不適用于烯丙醇與炔丙醇底物的去氧氟化。
反應(yīng)機(jī)理：
醇的去氧氟化：
羧酸的去氧氟化：
實(shí)驗(yàn)步驟：
PPDA的合成
將二乙胺 (1 eq.)與無水乙醚 (二乙胺濃度為0.005 M)置于封管中，并將上述混合物冷卻至-70 oC。隨后，加入液化的全氟丙烯 (1.1 eq.)，并將封管進(jìn)行密封。再將上述反應(yīng)混合物升至室溫，攪拌直至反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后，將上述反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾，除去生成的二乙胺氫氟酸鹽晶體，再通過減壓除去溶劑。最后，將殘余物在減壓下進(jìn)行蒸餾，獲得相應(yīng)PPDA試劑。
醇的去氧氟化
0-5oC下，將PPDA (1.2 eq.)的乙醚溶液 (濃度為1.2 M)滴加至醇 (1. eq.)的乙醚溶液(底物濃度為1.6 M)中。將上述反應(yīng)混合物進(jìn)行攪拌，直至反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后，向上述反應(yīng)混合物加入水進(jìn)行稀釋，同時(shí)，加入乙醚萃取有機(jī)相，合并的有機(jī)相依次進(jìn)行水洗、無水硫酸鎂干燥，再通過減壓除去溶劑。最后，將殘余物在減壓下進(jìn)行蒸餾，獲得相應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物。
羧酸的去氧氟化
室溫下，將PPDA (1.12 eq.)的乙醚溶液 (濃度為1.2 M)滴加至羧酸 (1. eq.)的乙醚溶液 (底物濃度為1.6 M)中。滴加完成后，將上述反應(yīng)混合物升溫至60oC，在該溫度下進(jìn)行攪拌，直至反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后，將上述反應(yīng)混合物進(jìn)行蒸餾，獲得相應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物。
