成都理工大學(xué)曾慶樂(lè)課題組近些年發(fā)現(xiàn)了通過(guò)氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成一系列N-取代的亞砜亞胺衍生物；結(jié)合課題組的研究工作，在這篇Chem. Rec.綜述里，簡(jiǎn)要介紹亞砜亞胺的應(yīng)用背景，詳細(xì)地闡述亞砜亞胺的各種合成方法以及亞砜亞胺轉(zhuǎn)化為各種衍生物的方法。通過(guò)該綜述，讀者可以快速熟悉該領(lǐng)域近些年研究新進(jìn)展和未來(lái)展望。
自從1949年發(fā)現(xiàn)亞砜亞胺是一類新的化合物以來(lái)，它就引起了廣泛的關(guān)注。在過(guò)去的幾十年中，亞砜亞胺已被用作試劑、手性助劑、手性配體、有機(jī)催化劑、藥物、農(nóng)業(yè)化學(xué)品以及用于構(gòu)建雜環(huán)化合物的關(guān)鍵中間體。特別是近些年新發(fā)現(xiàn)一系列含有亞砜亞胺結(jié)構(gòu)的新化學(xué)實(shí)體藥物，吸引科學(xué)家對(duì)亞砜亞胺的關(guān)注。其中NH-亞砜亞胺是N上未取代的亞砜亞胺，它可以經(jīng)歷各種化學(xué)轉(zhuǎn)化形成不同種類的化合物，例如經(jīng)過(guò)芳基化、烷基化、乙烯基化、炔基化等反應(yīng)得到多種不同N-取代的亞砜亞胺化合物。
圖1. 亞砜亞胺的合成及轉(zhuǎn)化。 最近，成都理工大學(xué)曾慶樂(lè)課題組發(fā)表了一篇關(guān)于亞砜亞胺的綜述。這篇綜述簡(jiǎn)要介紹了亞砜亞胺類化合物作為配體和藥物的一些應(yīng)用，深入闡述了NH-亞砜亞胺的各種合成方法，詳細(xì)介紹了由NH-亞砜亞胺轉(zhuǎn)化為其它各種亞砜亞胺衍生物的方法。在該綜述中，作者對(duì)近年來(lái)關(guān)于亞砜亞胺的反應(yīng)研究進(jìn)行了系統(tǒng)的總結(jié)和歸納；最后，作者對(duì)該領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展方向和前景進(jìn)行展望。 在該綜述中，作者也介紹了他們的課題組在該領(lǐng)域取得的研究成果。2018年該課題組報(bào)道了碘催化的亞砜亞胺、苯胺與各種硫醇、硫酚的NH和S-H脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，以構(gòu)建S-N鍵的研究結(jié)果（Org. Chem. Front. 2018, 5, 24–28）。2019年該課題組開(kāi)發(fā)了一種可見(jiàn)光促進(jìn)的N-芳酰基亞砜亞胺的合成方法，該合成方法是通過(guò)在室溫下空氣中進(jìn)行氧化脫氫偶合來(lái)實(shí)現(xiàn)的（Sci. China Chem. 2019, 62, 1213–1220）。2019年該課題組發(fā)現(xiàn)了由亞砜亞胺和二芳基膦氧化物合成N-磷?；鶃嗧縼啺返姆椒ǎ?em style="box-sizing: border-box;">Asian J. Org. Chem. 2019, 8, 2027–2031）；2020年他們又報(bào)道了由亞砜亞胺和烴基亞磺酸鈉制備N-烴基砜基亞砜亞胺的方法（Eur. J. Org. Chem. 2020, 1764–1768）。曾慶樂(lè)課題組發(fā)現(xiàn)了通過(guò)氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成不同種類N-取代的亞砜亞胺衍生物的方法，推動(dòng)了該領(lǐng)域的發(fā)展。 圖2. 曾慶樂(lè)課題組涉及亞砜亞胺氧化偶聯(lián)的研究成果 在過(guò)去的幾十年中，與亞砜亞胺相關(guān)的研究越來(lái)越多。但是，除了在亞砜亞胺的N原子上進(jìn)行反應(yīng)之外，在其他位點(diǎn)上進(jìn)行反應(yīng)的研究相對(duì)較少。在與NH-亞砜亞胺的N-取代有關(guān)的反應(yīng)中，有許多關(guān)于N-?；?、N-芳基化等的報(bào)道，但是關(guān)于N-烷基化和N-乙烯基化的研究很少。新的手段，例如電化學(xué)，光化學(xué)等在亞砜亞胺的研究領(lǐng)域運(yùn)用得較少。隨著亞砜亞胺的更多應(yīng)用價(jià)值被發(fā)現(xiàn)，今后亞砜亞胺的合成方法研究有望得到更快速的發(fā)展。 論文信息： Syntheses and Transformations of Sulfoximines Wenting Zheng，Xianlie Chen，F(xiàn)eng Chen，Prof. Ze He，Prof. Qingle Zeng 文章第一作者為鄭文婷 The Chemical Record DOI: 10.1002/tcr.202000134
