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JACS老文獻(xiàn):Lewis酸催化炔基取代苯甲醛和炔烴的苯環(huán)化反應(yīng)

本文介紹一篇2003年的老文獻(xiàn),主要涉及到Lewis酸催化的2-苯乙炔基苯甲醛和炔烴的[4+2]苯環(huán)化反應(yīng)。日本東北大學(xué)的AsoYamamoto等人發(fā)現(xiàn),在Lewis酸催化下,鄰位炔基取代的苯甲醛類化合物可以和炔烴發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)。有意思的是,在AuCl3催化下生成萘酮化合物,而在Cu(OTf)2/HA作用下生成的是脫苯甲酰基后的萘環(huán)產(chǎn)物。該論文引用次數(shù)高達(dá)三百多次,被廣泛用于各類萘環(huán)骨架的合成當(dāng)中。鑒于其合成價(jià)值和理論意義,有些文獻(xiàn)將該反應(yīng)命名為Asao-Yamamoto苯環(huán)化反應(yīng)。


01
反應(yīng)描述
AuCl3催化下生成萘酮類化合物,羰基可以進(jìn)行后續(xù)轉(zhuǎn)化;在Cu(OTf)2/HA存在下得到的是脫苯甲酰產(chǎn)物,一般是苯甲醛。



02
反應(yīng)機(jī)理
關(guān)于畫金屬催化反應(yīng)機(jī)理圖,一般將金屬催化劑畫于圓圈的最上方。①A的叁鍵和金屬配位得到B;②羰基氧進(jìn)攻叁鍵得到C(配體接受外來試劑的進(jìn)攻);③C和炔烴發(fā)生[4+2]環(huán)加成得到D;④在不同條件下,分別得到EF。



03
衍生拓展
WilliamR. Dichtel等人在一篇Acc.Chem. Res.中詳細(xì)介紹了Asao-Yamamoto苯環(huán)化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用,對其反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理及區(qū)域選擇性進(jìn)行了詳細(xì)的介紹,感興趣的讀者可以自行查閱。

參考文獻(xiàn):

[1]J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12650

[2]Acc. Chem. Res. 2017, 50, 2776


每當(dāng)看到自己感興趣的文獻(xiàn)總想用文字表達(dá)出來,但當(dāng)每天忙完其他事情后往往沒有心情撰稿。很懷念三年前在有機(jī)所做畢業(yè)設(shè)計(jì)的時(shí)候,每天睡覺前都會(huì)把第二天要做的事情鄭重寫在筆記本上,然后盡力去完成。很可惜后面丟失了這個(gè)習(xí)慣,最近又把這個(gè)習(xí)慣撿起來了,把自己的規(guī)劃和靈感以文字的形式記錄下來,希望能一直堅(jiān)持下去,有夢想是一種很美妙的事情。最近換了一個(gè)新環(huán)境,在新的地方一切都很陌生。和過去二十余年都不大相同,好在有周圍人的幫助,每天也過得較為充實(shí)和開心。新的環(huán)境特別安靜,遠(yuǎn)離了喧鬧和塵囂,可以靜下心來做自己喜歡的事情。

一直想寫一些經(jīng)過思考且對自己有用的文章,而非流水賬似的報(bào)道(花寶貴的時(shí)間創(chuàng)造一堆價(jià)值不大的東西不值)。然而當(dāng)事情很多的時(shí)候沒有時(shí)間去寫,所以EOC最近又停更了。仔細(xì)思考下,如果把晚上刷微信和知乎的時(shí)間用來寫自己看過的文獻(xiàn),那應(yīng)該能維持正常更新,但又發(fā)現(xiàn)晚上還得學(xué)英語。故以后的推送,文字描述會(huì)相對變少,用簡單的話把反應(yīng)講清楚就行了。對于做課題,現(xiàn)在感覺就是提高效率,多思考多干活就對了。



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