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JACS老文獻:Lewis酸催化炔基取代苯甲醛和炔烴的苯環(huán)化反應

本文介紹一篇2003年的老文獻,主要涉及到Lewis酸催化的2-苯乙炔基苯甲醛和炔烴的[4+2]苯環(huán)化反應。日本東北大學的AsoYamamoto等人發(fā)現(xiàn),在Lewis酸催化下,鄰位炔基取代的苯甲醛類化合物可以和炔烴發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應。有意思的是,在AuCl3催化下生成萘酮化合物,而在Cu(OTf)2/HA作用下生成的是脫苯甲酰基后的萘環(huán)產(chǎn)物。該論文引用次數(shù)高達三百多次,被廣泛用于各類萘環(huán)骨架的合成當中。鑒于其合成價值和理論意義,有些文獻將該反應命名為Asao-Yamamoto苯環(huán)化反應。


01
反應描述
AuCl3催化下生成萘酮類化合物,羰基可以進行后續(xù)轉(zhuǎn)化;在Cu(OTf)2/HA存在下得到的是脫苯甲酰產(chǎn)物,一般是苯甲醛。



02
反應機理
關(guān)于畫金屬催化反應機理圖,一般將金屬催化劑畫于圓圈的最上方。①A的叁鍵和金屬配位得到B;②羰基氧進攻叁鍵得到C(配體接受外來試劑的進攻);③C和炔烴發(fā)生[4+2]環(huán)加成得到D;④在不同條件下,分別得到EF。



03
衍生拓展
WilliamR. Dichtel等人在一篇Acc.Chem. Res.中詳細介紹了Asao-Yamamoto苯環(huán)化反應在有機合成中的應用,對其反應類型、反應機理及區(qū)域選擇性進行了詳細的介紹,感興趣的讀者可以自行查閱。

參考文獻:

[1]J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12650

[2]Acc. Chem. Res. 2017, 50, 2776


每當看到自己感興趣的文獻總想用文字表達出來,但當每天忙完其他事情后往往沒有心情撰稿。很懷念三年前在有機所做畢業(yè)設計的時候,每天睡覺前都會把第二天要做的事情鄭重寫在筆記本上,然后盡力去完成。很可惜后面丟失了這個習慣,最近又把這個習慣撿起來了,把自己的規(guī)劃和靈感以文字的形式記錄下來,希望能一直堅持下去,有夢想是一種很美妙的事情。最近換了一個新環(huán)境,在新的地方一切都很陌生。和過去二十余年都不大相同,好在有周圍人的幫助,每天也過得較為充實和開心。新的環(huán)境特別安靜,遠離了喧鬧和塵囂,可以靜下心來做自己喜歡的事情。

一直想寫一些經(jīng)過思考且對自己有用的文章,而非流水賬似的報道(花寶貴的時間創(chuàng)造一堆價值不大的東西不值)。然而當事情很多的時候沒有時間去寫,所以EOC最近又停更了。仔細思考下,如果把晚上刷微信和知乎的時間用來寫自己看過的文獻,那應該能維持正常更新,但又發(fā)現(xiàn)晚上還得學英語。故以后的推送,文字描述會相對變少,用簡單的話把反應講清楚就行了。對于做課題,現(xiàn)在感覺就是提高效率,多思考多干活就對了。



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