有機(jī)金屬試劑在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛,是一類典型的親核試劑。常見的有機(jī)金屬試劑有 Grignard試劑、有機(jī)鎘試劑。在有機(jī)反應(yīng)中有機(jī)鎘試劑常被用作與酰氯反應(yīng)制備復(fù)雜?;衔铮诜磻?yīng)過程中有機(jī)鎘試劑不會(huì)進(jìn)一步與生成的?;衔锓磻?yīng)生成醇,反應(yīng)活性適中。但是,有機(jī)鎘試劑的制備需要通過 Grignard試劑與鎘鹽進(jìn)行金屬交換制得,其制備方法相對(duì)繁瑣;而且鎘元素屬于重金屬,具有一定的毒性,環(huán)境不友好。在通過 Grignard試劑合成酰基化合物時(shí),由于 Grignard試劑的活性高,在與?;噭┳饔脮r(shí),難控制,反應(yīng)所得到的產(chǎn)物往往是醇,而得不到反應(yīng)所需要的?;衔?;另外 Grignard試劑的制備條件相對(duì)比較苛刻。而有機(jī)鋅試劑具有環(huán)境友好、反應(yīng)活性適中等特性,可以代替有機(jī)鎘試劑和 Grignard試劑用于復(fù)雜酰基化合物的制備。
寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院魏夢(mèng)雪副教授課題組報(bào)道了一種簡(jiǎn)單易操作的有機(jī)鋅試劑的制備方法:反應(yīng)無(wú)需嚴(yán)格的無(wú)水條件,無(wú)需復(fù)雜催化劑催化,只需要催化量的碘引發(fā)反應(yīng)便可方便的制備有機(jī)鋅試劑,并且在不加分離的情況下直接與酰氯或酸酐反應(yīng)制備?;衔铮摲磻?yīng)的活性好,產(chǎn)率高(85%~93%),操作方便。如Scheme 1所示,以無(wú)水四氫呋喃為溶劑,在催化量的碘的引發(fā)下經(jīng)過鋅粉和芐氯反應(yīng)制備得到有機(jī)鋅試劑,并在不加處理的情況下直接與?;噭┓磻?yīng)得到相應(yīng)的?;惢衔?。本文合成的化合物(a~g)在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用,其中,化合物f可以用于治療抑郁癥藥物(5-HT型重?cái)z抑制劑分子)的合成,化合物g可用于合成氨基內(nèi)酯,而氨基內(nèi)酯化合物在合成天然產(chǎn)物方面具有重要的應(yīng)用。


DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19109 基金項(xiàng)目:寧夏高等教育教學(xué)改革項(xiàng)目(nxbjg-21);寧夏大學(xué)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)教育教學(xué)改革項(xiàng)目(CXJG2019002);寧夏自然科學(xué)基金項(xiàng)目(2019AAC03018);第三批寧夏青年科技人才托舉工程項(xiàng)目(TJGC2018100);寧夏回族自治區(qū)國(guó)內(nèi)一流學(xué)科建設(shè)項(xiàng)目(NXYLXK2017A04) 第一作者簡(jiǎn)介:李明(1993- ),男,漢族,山東臨沂人,碩士研究生,主要從事有機(jī)合成研究。E-mail: mingli808@163.com 通信聯(lián)系人:魏夢(mèng)雪,博士,副教授,碩士研究生導(dǎo)師