Gabriel 合成法
鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符},此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺,然后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸,這是制備純凈的一級胺的一種方法。 有些情況下水解很困難,可以用肼解來代替:
反應(yīng)機(jī)理
鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應(yīng)是親核取代反應(yīng),取代反應(yīng)產(chǎn)物的水解過程與酰胺的水解相似。
反應(yīng)實例
Gattermann 反應(yīng) 重氮鹽用新制的銅粉代替亞銅鹽(見Sandmeyer反應(yīng))作催化劑,與濃鹽酸或氫溴酸發(fā)生置換反應(yīng)得到氯代或溴代芳烴: 本法優(yōu)點是操作比較簡單,反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行,缺點是其產(chǎn)率一般較Sandmeyer反應(yīng)低。
反應(yīng)實例
Gattermann-Koch 芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑(三氯化鋁及氯化亞銅)存在下反應(yīng),生成芳香醛: 反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實例
Gomberg-Bachmann 芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物: 反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實例