乙烯基橋聯(lián)的共價(jià)有機(jī)骨架(COFs)由于其高化學(xué)穩(wěn)定性和引人入勝的半導(dǎo)體特性,在先進(jìn)應(yīng)用中顯示出巨大潛力。為了擴(kuò)大這種材料的領(lǐng)域,有必要探索可用于網(wǎng)狀亞乙烯基橋連的COF的新功能單體并建立有效的反應(yīng)條件。
近日,上海交通大學(xué)張帆研究員通過(guò)三氰基亞甲苯與雙位或三位芳香醛的Knoevenagel縮合反應(yīng),成功合成了一系列乙烯橋聯(lián)的二維COFs。

要點(diǎn)1. 研究人員采用合適的仲胺作為催化劑,重點(diǎn)優(yōu)化縮合條件,不僅在芳基上活化單體,而且在羰基上活化單體。經(jīng)過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的廣泛篩選,在較高的反應(yīng)溫度(180℃)下,得到了具有長(zhǎng)程有序結(jié)構(gòu)、規(guī)則的納米通道、高比表面積(1231 m2·g-1)和優(yōu)異的光物理性能的高結(jié)晶度乙烯基橋連碳纖維。
要點(diǎn)2. 研究發(fā)現(xiàn),在低負(fù)載量、較短反應(yīng)時(shí)間的情況下,可以實(shí)現(xiàn)芳基硼酸的有氧光催化轉(zhuǎn)化為苯酚,其具有高效率高,優(yōu)異的可回收性。該研究工作展示了一種新的功能單體三氰基亞甲苯,該單體可用于乙烯基橋接COFs的通用合成,具有潛在的光催化有機(jī)轉(zhuǎn)化應(yīng)用前景,為該類(lèi)材料的進(jìn)一步研究奠定了基礎(chǔ)。Shuai Bi, Vinylene-Bridged 2D Covalent Organic Frameworks via Knoevenagel Condensation of Tricyanomesitylene, J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c04594https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04594