二硫醚類化合物不僅是重要的有機(jī)合成起始原料，還存在于許多生物醫(yī)藥分子當(dāng)中。并二噻吩類化合物具有獨(dú)特的電荷傳輸性能，也可以用于半導(dǎo)體材料的合成當(dāng)中。宋秋玲教授和藍(lán)宇教授等人合作報(bào)道了β-三氟甲基-1,3-烯炔和硫（硒）單質(zhì)的反應(yīng)，通過微調(diào)反應(yīng)條件，可以實(shí)現(xiàn)二硫醚、環(huán)內(nèi)二硫醚和并二噻吩的選擇性合成。
在烯炔底物的芳基上引入溴原子作為離去基與單質(zhì)硫反應(yīng)，有可能生成2a、3a、4a三種產(chǎn)物。以K2CO3為堿，在90℃下反應(yīng)10 h能以89%的收率選擇性得到2a；以Cs2CO3為堿，并加入Cu作為添加劑，能以89%的收率得到2b；當(dāng)用氫原子替代溴時(shí)，以K2CO3為堿可以選擇性得到2c。
底物拓展1：
底物拓展2：
底物拓展3：
基于機(jī)理實(shí)驗(yàn)和參考文獻(xiàn)，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。首先，S8在反應(yīng)體系中產(chǎn)生S3自由基負(fù)離子和烯炔1a反應(yīng)得到A-1；隨后分子內(nèi)重排得到聯(lián)烯A-2；A-2繼續(xù)轉(zhuǎn)化為A-3；A-3上分子內(nèi)重排形成雙鍵和硫自由基反應(yīng)得到A-5；最后生成二硫醚2a。2a在Cu存在下可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為并二噻吩。
參考文獻(xiàn)：10.1002/anie.202009194
來(lái)源：Eoc化學(xué)資訊
