本文轉(zhuǎn)自‘’EOC化學(xué)資訊‘’：JACS:鎳催化芳基腈和芳基硫醚的官能團(tuán)復(fù)分解反應(yīng)氧化加成和還原消除是金屬有機(jī)化學(xué)的重要基元反應(yīng)之一，圍繞這兩點(diǎn)可以設(shè)計(jì)和發(fā)現(xiàn)各種各樣的金屬催化反應(yīng)。氧化加成的前體大多為芳基鹵代物和芳基磺酸酯，本文介紹的內(nèi)容涉及C-S鍵和C-CN鍵的氧化加成。蘇黎世聯(lián)邦理工大學(xué)的Bill Morandi課題組主要從事Shuttle Catalysis相關(guān)的研究，并做出了許多十分有意思的工作，印象特別深的是其2016年再Science上發(fā)表的關(guān)于烯烴的交互氫腈化反應(yīng)（10.1126/science.aae0427）。本文主要介紹其近期在JACS上發(fā)表的鎳催化芳基腈和芳基硫醚的官能團(tuán)復(fù)分解反應(yīng)(10.1021/jacs.1c00529)
配體對(duì)該反應(yīng)十分重要，篩選了四十余個(gè)配體，只有dcype表現(xiàn)出了良好的反應(yīng)效果。
下圖是對(duì)芳基硫醚的底物拓展，底物范圍十分廣，富電子和缺電子底物都能兼容。
下圖是對(duì)芳基腈的底物拓展，缺電子底物活性較好。
下圖是一些合成應(yīng)用，從圖A可以看出氰基和甲硫基的官能團(tuán)交換效率十分高。圖B展示了利用甲硫基的定位效應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)位取代芳基腈的合成。圖C是甲硫基作為腈基的保護(hù)基。圖D是腈基作為甲硫基的保護(hù)基。
關(guān)于反應(yīng)機(jī)理，原文沒(méi)有畫(huà)出，但應(yīng)該和Bill Morandi課題組2020年在Angew上發(fā)表的芳基硫醚和烷基硫醇的復(fù)分解反應(yīng)類(lèi)似（10.1002/anie.201910436）。
參考文獻(xiàn)：
