本文轉(zhuǎn)自‘’EOC化學資訊‘’：JACS:鎳催化芳基腈和芳基硫醚的官能團復分解反應氧化加成和還原消除是金屬有機化學的重要基元反應之一，圍繞這兩點可以設(shè)計和發(fā)現(xiàn)各種各樣的金屬催化反應。氧化加成的前體大多為芳基鹵代物和芳基磺酸酯，本文介紹的內(nèi)容涉及C-S鍵和C-CN鍵的氧化加成。蘇黎世聯(lián)邦理工大學的Bill Morandi課題組主要從事Shuttle Catalysis相關(guān)的研究，并做出了許多十分有意思的工作，印象特別深的是其2016年再Science上發(fā)表的關(guān)于烯烴的交互氫腈化反應（10.1126/science.aae0427）。本文主要介紹其近期在JACS上發(fā)表的鎳催化芳基腈和芳基硫醚的官能團復分解反應(10.1021/jacs.1c00529)
配體對該反應十分重要，篩選了四十余個配體，只有dcype表現(xiàn)出了良好的反應效果。
下圖是對芳基硫醚的底物拓展，底物范圍十分廣，富電子和缺電子底物都能兼容。
下圖是一些合成應用，從圖A可以看出氰基和甲硫基的官能團交換效率十分高。圖B展示了利用甲硫基的定位效應實現(xiàn)對位取代芳基腈的合成。圖C是甲硫基作為腈基的保護基。圖D是腈基作為甲硫基的保護基。
關(guān)于反應機理，原文沒有畫出，但應該和Bill Morandi課題組2020年在Angew上發(fā)表的芳基硫醚和烷基硫醇的復分解反應類似（10.1002/anie.201910436）。
參考文獻：
