近日，浙江師范大學(xué)“教育部青年長江學(xué)者”彭勃課題組與中國科學(xué)院大學(xué)汪志祥課題組合作，在國際頂級學(xué)術(shù)期刊Angewandte Chemie International Edition在線發(fā)表論文“Z‐Selective α-Arylation of α,β-Unsaturated Nitriles via [3,3]-Sigmatropic Rearrangement” (https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202010740) (eq 4)。
2017年，該課題組發(fā)展了芳基亞砜與烷基腈的[3,3]-重排反應(yīng)，由此建立了“組裝/脫質(zhì)子”的重排反應(yīng)模式（eq 1）。隨后，課題組借助“組裝/脫質(zhì)子”的策略，進(jìn)一步發(fā)展了合成化學(xué)中罕見的高選擇性[5,5]-重排過程（eq 2）。近期，課題組與中國科學(xué)院大學(xué)汪志祥課題組合作，將上述“組裝”型重排反應(yīng)與Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)結(jié)合，發(fā)展了芳基亞砜的MBH型重排反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了α,β-不飽和腈的Z選擇性α-C-H芳基化。該工作為α-芳基-α,β-不飽和腈提供了新的合成方法。尤為重要的是，MBH型重排反應(yīng)模式的建立，為重排反應(yīng)發(fā)展提供了新思路。
浙江師范大學(xué)研究生陳孟源與中國科學(xué)院大學(xué)研究生梁俞辰為論文共同一作。中國科學(xué)院大學(xué)汪志祥團(tuán)隊(duì)，借助理論計(jì)算，闡明了反應(yīng)的機(jī)理，特別是探明了反應(yīng)給出Z-選擇性的原因。汪志祥研究員為共同通訊作者。我?？桌璐豪蠋熃柚蜏睾舜偶夹g(shù)，鑒定了該反應(yīng)的關(guān)鍵中間體。課題組研究生董濤濤、梁微健、劉燕萍、張亞鴿和黃鑫老師參與了本項(xiàng)目。浙江師范大學(xué)為該論文第一單位。該項(xiàng)目得到了國家自然科學(xué)基金、浙江省杰出青年基金的支持。
與此項(xiàng)研究相關(guān)的工作，請參考彭勃課題組主頁：
http://sky.zjnu.edu.cn/2014/0127/c4853a85463/page.htm
