總述：
(1) 3°RX和空阻大的1°RX、2°RX在沒有堿或極少量堿存在下的消除反應(yīng)常常是以E1反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行的。
(2) 當(dāng)有堿存在時(shí)，尤其是堿的濃度和強(qiáng)度比較大時(shí)，鹵代烷通常都發(fā)生E2消除。
(3)無論是發(fā)生E1反應(yīng)還是發(fā)生E2反應(yīng)，RX的反應(yīng)活性均為：
RI > RBr> RCl
3°RX >2°RX>1°RX
E1反應(yīng)，3°C+最易形成。
E2反應(yīng)，3°RX提供較多的b-H。
1.鹵代烷和醇發(fā)生E1反應(yīng)的異同點(diǎn)
相同點(diǎn)：
*1 3°RX >2°RX>1°RX
3°ROH >2°ROH>1°ROH
*2 有區(qū)域選擇性時(shí)，生成的產(chǎn)物符合扎依切夫軌則。
*3 當(dāng)可以發(fā)生重排時(shí)，主要產(chǎn)物往往是穩(wěn)定的重排產(chǎn)物。
*4 若生成的烯烴有順反異構(gòu)體，一般是E型為主。
不同點(diǎn)：
2.鹵代烷E2反應(yīng)的消除機(jī)理
反應(yīng)機(jī)理表明：
*1 E2機(jī)理的反應(yīng)遵循二級(jí)動(dòng)力學(xué)。
*2 鹵代烷E2反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行。
*3 兩個(gè)消除基團(tuán)必須處于反式共平面位置。
*4 在E2反應(yīng)中，不會(huì)有重排產(chǎn)物產(chǎn)生
3.鹵代烷E2反應(yīng)的規(guī)律
*1 大多數(shù)E2反應(yīng)生成的產(chǎn)物都符合扎依采夫軌則。
E2反應(yīng)時(shí)，含氫較少的b-碳提供氫原子，生成取代基較多的烯烴。
----符合扎依采夫規(guī)則
當(dāng)用空阻特別大的強(qiáng)堿時(shí)，反應(yīng)的區(qū)域選擇性會(huì)發(fā)生改變，最后生成反扎依采夫規(guī)則的產(chǎn)物。這種產(chǎn)物也稱為霍夫曼消除產(chǎn)物。
*2 當(dāng)鹵代烷按扎依采夫規(guī)則進(jìn)行消除可以得到不止一個(gè)立體異構(gòu)體時(shí),反應(yīng)具有立體選擇性，通常得E型烯烴
*3 鹵代環(huán)烷烴發(fā)生E2消除時(shí)，鹵代環(huán)烷烴的消除構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，反應(yīng)速率快。鹵代環(huán)烷烴的消除構(gòu)象不是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，反應(yīng)速率慢。
優(yōu)勢(shì)構(gòu)象：能量最低的穩(wěn)定構(gòu)象。
反應(yīng)構(gòu)象：參與反應(yīng)的構(gòu)象。
消除構(gòu)象：參與消除反應(yīng)的構(gòu)象。
產(chǎn)物從區(qū)域選擇性看，不符合扎依采夫規(guī)則。
4.鹵代烷的E2 與SN2的競爭
*1. 1°RX在SN2、E2競爭中，多數(shù)以SN2占優(yōu)勢(shì)，在特強(qiáng)堿的作用下，以E2占優(yōu)勢(shì)。
*2. 2°RX在在有堿時(shí)，多數(shù)以E2占優(yōu)勢(shì)。
*3. 幾乎什么堿都可以使 3°RX發(fā)生以E2為主的反應(yīng)。
本文摘自---《刑其毅二十三章課件》
