【英文名稱】Dimethyl Sulfoxide-Oxalyl Chloride
【分子式】C2H10OS-C2Cl2O2
【分子量】78.13 (Me2SO),126.93 (ClCOCOCl)
【CA 登錄號】67-68-5 (Me2SO), 79-37-8 (ClCOCOCl)
【縮寫和別名】Swem Reagent, Swem試劑
【物理性質(zhì)】二曱亞諷：mp 18.4℃，bp 189 °C, d 1.101g /cm3。草酰氣：mp -10°C, bp 63-64 °C/763mmHg, d 1.455g/cm3。兩種化合物均溶于大多數(shù)有機溶劑，通常在CH2Cl2
中使用。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售。
【注意事項】二甲亞砜具有吸水性，用前需要進行干燥處理。草酰氯不僅對空氣敏感，遇到潮氣會發(fā)生分解放出氯化氫。本身有一種不愉快的味道，反應(yīng)中還會產(chǎn)生
等摩爾的Me2S副產(chǎn)物。建議在低溫和氮氣保護下保存，在通風(fēng)櫥中操作和使用。
二甲亞砜（DMSO)-草酰氯是有機化學(xué)中具有廣泛用途、溫和型和高選擇性的氧化試劑，主要用于將醇轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的醛和酮。DMSO可以與多種親電試劑生成類似的組合試劑，但是DMSO-草酰氯被公認為這個家族中應(yīng)用最廣泛的一種，常常也被稱之為Swern試劑[1~4]。Swern試劑在羥基的氧化反應(yīng)中具有重要的地位，對那些帶有多官能團和酸敏性官能團的底物的氧化反應(yīng)具有非常高的選擇性。 Swern試劑對伯醇的氧化反應(yīng)最值得關(guān)注。由于該反應(yīng)的機理實質(zhì)上是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因此不會發(fā)生過度氧化現(xiàn)象。Swern試劑對伯醇的氧化反應(yīng)一般在 -78℃至室溫下數(shù)分鐘內(nèi)完成，產(chǎn)率可達到中等至較高的水平。實驗證明：該試劑的這些特點在糖化學(xué)和天然產(chǎn)物全合成中特別有用。那些在通常氧化條件下不穩(wěn)定的基團，在Swern反應(yīng)條件下也不會受到明顯的傷害（式1?式3)[5~7]。 Swern試劑將伯醇氧化成為相應(yīng)的醛后，可以不經(jīng)分離和純化直接用于其它反應(yīng)，例如：Grignard反應(yīng)或者Wittig反應(yīng)。如式4和式5所示[8]:有人在全合成中連續(xù)兩次使用該合成策略，取得了理想的結(jié)果。 在溫和的條件下，Swern試劑也可以將仲醇氧化成為相應(yīng)的酮（式6和式 7 )[9,10] 。但是，酮本身不容易發(fā)生過度氧化的事實使得該試劑的優(yōu)點無法表現(xiàn)出來。因此，該功能可以被許多其它氧化劑所替代。 最近，有許多工作致力于對Swern試劑進行改進。通過選擇適當(dāng)?shù)膩嗧炕衔锘蛘邔嗧炕衔锱c高分子載體相連接，一方面改善了Swern 反應(yīng)中產(chǎn)生的不偷快氣味，另一方面可以使 Swern 試劑循環(huán)使用（式8)[10~13]。 參考文獻 1. 綜述文獻見：Tidwell, T. T. Org. React. 1990,39,297. 2. Omura, K.; Swem, D. Tetrahedron 1978,34,1651. 3. Mancuso, A. J.; Huang, S. L.; Swem. D. J. Org. Chem. 1978,43,2480. 4. Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; Swem, D. J. Org. Chem. 1979,44,4148. 5. Smith, A. B.; Zheng, J. Tetrahedron 2002,58,6455. 6. Marshall, J. A.; Piettre, A.; Paige, M. A.; Valeriote, F. J. Org. Chem. 2003, 68, 1771. 7. Lukesh, J. M.; Donaldson, W. A. Tetrahedron: Asymmetry 2003,14, 757. 8. Phukan, P.; Sasmal, S.; Maier, M. E. Eur. J. Org. Chem. 2003, 1733. 9. Yoon, S.; Moon, H.; Hwang, S.; Choi, S.; Kang, S. Bioorg. Med. Chem. 1998, 6,1043. 10. Seletsky, B. M.; Wang, Y.; Hawkins, L. D.; Palme, M. H. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14,5547. 11. Liu, Y.; Vederas, J. C.J. Org. Chem. 1996, 61,7856. 12. Harris, J. M.; Liu, Y.; Chai, S.; Andrews, M. D.; Vederas, J. C. J. Org. Chem. 1998,63,2407. 13. Nishide, K.; Patra, P. K.; Matoba, M.; Shanmugasundaram, K.; Node, M. Green Chemistry 2004, 6,142.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
