反應(yīng)簡(jiǎn)介
Steglich酯化反應(yīng)，一種酯化技術(shù)，由 Wolfgang Steglich 在1978年首先報(bào)道，即用 DCC 作偶聯(lián)試劑，DMAP 作催化劑促進(jìn)的酯化反應(yīng)。 此反應(yīng)可看作是早先用DCC和HOBT 促進(jìn)酰胺形成的一種變體。 反應(yīng)一般在室溫下進(jìn)行，常用溶劑為二氯甲烷，條件溫和，可用于位阻大和對(duì)酸敏感底物的酯化，例如從叔丁醇制備叔丁酯。反應(yīng)中的失水劑 DCC 在反應(yīng)畢后轉(zhuǎn)變?yōu)槎h(huán)己基脲(DCU)。而傳統(tǒng)的Fischer酯化法（酸催化酯化）會(huì)導(dǎo)致叔丁醇消除。該法也可用于硫代酸酯的合成。 反應(yīng)機(jī)理 羧酸與 DCC 反應(yīng)，生成活性比羧酸更強(qiáng)的O-?；愲濉?/p> ?；愲迨艽歼M(jìn)攻，產(chǎn)生DCU和相應(yīng)的酯。 反應(yīng)中的O-?；愲蹇砂l(fā)生1,3-重排生成N-酰基脲，從而不能與醇再發(fā)生作用，成為反應(yīng)的副產(chǎn)物。為此需要加入親核性的 DMAP，作為?；D(zhuǎn)移試劑，以減少副反應(yīng)的發(fā)生。 首先羧酸先和DCC反應(yīng)生成活性酯，接著和DMAP交換生成活性酰胺，醇進(jìn)攻活性酰胺，生成酯。 視野拓展 DCC 用于阿米卡星及氨基酸的合成脫水，是一種很好的低溫生化脫水劑，也用于酸、酐、醛、酮等的合成。在日本，用于谷胱甘肽的脫水劑，占總消費(fèi)的90%。該品作為脫水縮合劑時(shí)，可在常溫下經(jīng)短時(shí)間反應(yīng)即成，反應(yīng)后產(chǎn)物為二環(huán)己基脲。由于該產(chǎn)物在有機(jī)溶劑中溶解度很小，所以反應(yīng)產(chǎn)物易于分離；同時(shí)，由于該品很難溶于水，因此即使是在水溶液中，反應(yīng)仍然可以進(jìn)行下去。該品還用于肽、核酸的合成，使用本品可以在室溫下很容易由具有游離羧基的化合物和具有游離氨基的化合物合成肽，并且收率很高。用于生產(chǎn)增血壓素、環(huán)磷酸腺苷。 DMAP 4-二甲氨基吡啶是近年來(lái)廣泛用于化學(xué)合成的新型高效催化劑，其結(jié)構(gòu)上供電子的二甲氨基與母環(huán)（吡啶環(huán)）的共振，能強(qiáng)烈激活環(huán)上的氮原子進(jìn)行親核取代，顯著地催化高位阻、低反應(yīng)性的醇和胺的酰化（磷?；?、磺?；?、碳?；┓磻?yīng)，其活性約為吡啶的104-6倍。在有機(jī)合成、藥物合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、高分子化學(xué)、分析化學(xué)中的?；?、烷基化、醚化、酯化及酯交換等多種類型的反應(yīng)中有較高的催化能力，對(duì)提高收率有極其明顯的效果。
DCU（二環(huán)己基脲）
