南卡羅來(lái)納大學(xué)Aaron K. Vannucci等報(bào)道了光催化芳基胺選擇性偶聯(lián)合成偶氮芳香族產(chǎn)物，該反應(yīng)中能夠通過(guò)多種不同的光催化劑實(shí)現(xiàn)，但是其中效果最好的是 Ir(dF-CF3-ppy)2(dtbpy)+，展示了對(duì)廣泛的有機(jī)胺底物有較好的反應(yīng)活性。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)1. 該反應(yīng)中，對(duì)缺電子、富電子有機(jī)胺都兼容，能夠在溫和氣氛中實(shí)現(xiàn)高達(dá)95 %的產(chǎn)率，為了實(shí)現(xiàn)催化劑的再生循環(huán)，該反應(yīng)中O2是必須的。
要點(diǎn)2. 通過(guò)熒光淬滅，自由基捕獲等實(shí)驗(yàn)，揭示了該反應(yīng)通過(guò)有機(jī)胺自由基偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行催化反應(yīng)，通過(guò)芳基肼中間體，進(jìn)一步進(jìn)行氧化反應(yīng)生成目標(biāo)重氮芳基產(chǎn)物。
James D. Sitter and Aaron K. Vannucci*, Photocatalytic Oxidative Coupling of Arylamines for the Synthesis of Azoaromatics and the Role of O2 in the Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c13101
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13101
