苯酚簡介
苯酚又名石炭酸，低熔點(diǎn)(40.91℃)白色晶體，在空氣中放置及光照下變紅,有臭味,沸點(diǎn)181.84℃。對(duì)人有毒，要注意防止觸及皮膚。 工業(yè)上主要由異丙苯制得。苯酚產(chǎn)量大，1984年，世界總生產(chǎn)能力約為5Mt,用途廣泛,是一種重要的苯系中間體。 苯酚的工業(yè)合成路線很多，但主要有如下三種： （1）苯磺酸鈉堿熔法 （2）氯苯水解法 這是一個(gè)類似于鹵代烷制醇的方法，但鹵苯的水解比鹵代烷水解困難得多，因鹵苯中的鹵原子直接跟苯環(huán)相連，它能跟苯環(huán)發(fā)生共軛作用，使得碳鹵鍵更加牢固，需要強(qiáng)烈的條件如高溫、高壓和催化劑存在下才發(fā)生反應(yīng)。 一個(gè)改進(jìn)的方法是，將苯蒸氣、氯化氫和空氣通過催化劑制得氯苯。 （3）異丙苯氧化法 異丙苯氧化法 這是石油裂解的產(chǎn)品之一的丙烯和重整所得的苯經(jīng)AlCl3催化合成異丙苯，再把異丙苯用空氣氧化，生成過氧化物，過氧化物在稀硫酸存在下分解，得到苯酚和丙酮。 這是最近幾十年來發(fā)展起來的新工藝，是目前工業(yè)上合成苯酚的主要方法。原料價(jià)廉易得，且可連續(xù)生產(chǎn)，同時(shí)可以獲得兩種重要的化工產(chǎn)品——苯酚和丙酮。 酚羥基的引入 苯環(huán)上引入酚羥基的方法有很多，除了上邊的方法外，這里再介紹三種方法供大家參考，由于小編知識(shí)有限，歡迎留言補(bǔ)充。 （1）通過重氮鹽的方法引入，此處略，讀者可自行查閱。 （2）dakin氧化（點(diǎn)擊藍(lán)字，閱讀原文）可以把某些芳香醛氧化生成酚。 （3）第二步反應(yīng)中利用tBuLi與底物4進(jìn)行鋰鹵交換,生成的芳基鋰試劑對(duì)三異丙氧基硼酸酯進(jìn)行親核取代得到硼酸酯8,隨后在堿性條件下用過氧化氫對(duì)硼酸酯8進(jìn)行氧化,生成化合物7。這個(gè)氧化過程與碳碳雙鍵的硼氫化氧化轉(zhuǎn)化為醇的過程基本類似。 鹵代烴和有機(jī)鋰化物之間發(fā)生的鋰和鹵原子間交換反應(yīng)稱為鋰鹵交換。這一反應(yīng)是動(dòng)力學(xué)控制的,最終的平衡位置由相應(yīng)的碳負(fù)離子中間體的穩(wěn)定性所決定(sp≥sp2≥sp3)。常用的烷基鋰試劑有正丁基鋰、二級(jí)丁基鋰和叔丁基鋰。其中叔丁基鋰有一些特殊,其與鹵代烴交換的同時(shí)會(huì)和交換生成的鹵代叔丁烷反應(yīng)得到異丁烯和鹵化鋰,因此當(dāng)使用叔丁基鋰與鹵代烷交換時(shí)鋰試劑的用量為鹵代經(jīng)的兩倍。其中,鹵代烷的活性也有很大的差別。在鋰鹵交換中,碘代物的活性最高,溴代物其次,而氯代物是惰性的。通常使用活性較高的烷基鋰試劑和鹵代芳怪交換制備活性相對(duì)較弱的芳香鋰試劑,原位生成并使用。大多數(shù)情況下,它能替代格氏試劑且應(yīng)用范圍比格氏試劑更廣。
