長期以來，在合成化學(xué)和工業(yè)中，通過需氧光催化有機(jī)化合物的選擇性氧化一直是一個重要的發(fā)展目標(biāo)。近年來，可見光催化化學(xué)的快速崛起，引起了人們對于開發(fā)氧氣協(xié)同的光氧化反應(yīng)的興趣，通過光電轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)的自由基C-H氧化，尤其是許多研究的熱點(diǎn)所在。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
另一方面，從光催化搭配上氧氣所得到的有機(jī)過氧化物，不僅在合成天然物以及功能性化合物中被認(rèn)為是關(guān)鍵中間體，而且作為潛在的新型抗寄生蟲劑，尤其是針對瘧疾部分，都十分令人關(guān)注。近期，University of Rostock 的Malte Brasholz教授即在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了四氫咔唑和環(huán)庚[b]吲哚的可見光/氧合串聯(lián)反應(yīng)的研究，甚至可借此實(shí)現(xiàn)C,N-二酰亞胺離子的合成。
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該研究通過使用四氫咔唑和環(huán)庚[b]吲哚，在堿性環(huán)境下進(jìn)行單線態(tài)氧合的串聯(lián)催化反應(yīng)，即可直接合成手性的三環(huán)全氫吡啶并-和全氫哌啶[1,2-a]吲哚。
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上述這些光氧化的產(chǎn)物是過去不常見的C,N-二酰基亞胺離子的合成等價物，也可以借助磷酸有機(jī)催化進(jìn)行后續(xù)的功能化。此外，從初步結(jié)果來看，反應(yīng)也確實(shí)要有強(qiáng)Br?nsted酸（例如N-triflyl磷酰胺）才能有效地將化合物轉(zhuǎn)化為二酰亞胺離子。
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參考文獻(xiàn)：Visible-Light Cascade Photooxygenation of Tetrahydrocarbazoles and Cyclohepta[b]indoles: Access to C,N-Diacyliminium Ions
Angew. Chem. Int. Ed. doi.org/10.1002/anie.202007549
原文作者：Mario Frahm, Thorsten von Drathen, Lisa Marie Gronbach+, Alice Voss, Felix Lorenz, Jonas Bresien, Alexander Villinger, Frank Hoffmann, and Malte Brasholz*
