二氫吡啶（DHP）普遍存在于許多生物相關(guān)分子和作為有機(jī)還原劑之用，例如煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)和漢茨酯（HEH）。近年來，有一些研究用較溫和的還原劑催化吡啶的還原反應(yīng)。在這些反應(yīng)中，吡啶會配位到路易斯酸中心，然后氫化物的加成將發(fā)生在原位活化的吡啶C4或C2位置。
圖片來源：Chem. Sci.
盡管過去已有良好的發(fā)展，而相對于這些過去的路易斯酸活化-氫化物加成的方法來看，如果能顛倒吡啶硼氫化反應(yīng)的極性，將可借此實(shí)現(xiàn)DHP的新合成方法，帶來新概念的硼氫化反應(yīng)并可擴(kuò)大吡啶還原的底物范圍。
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近期，清華大學(xué)焦雷教授在Chem. Sci.上即報(bào)道了這種極性反轉(zhuǎn)的吡啶氫硼化方法。他們在吡啶中加入了硼陰離子，然后將形成的Meisenheimer配合物質(zhì)子化以形成1,4-DHP衍生物。
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通過這樣的方法，吡啶與二硼(4)化合物和質(zhì)子源的反轉(zhuǎn)硼氫化反應(yīng)即可在簡單且無催化劑的堿性條件下實(shí)現(xiàn)。
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該方法可為現(xiàn)有方法難以制備的多取代的N-H 1,4-二氫吡啶（1,4-DHP）衍生物提供了一種簡單有效的合成方式。而且，該方法也可讓制備氘代1,4-DHP提供新的合成方法。
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參考文獻(xiàn)：An umpolung approach to the hydroboration of pyridines: a novel and efficient synthesis of N-H 1,4-dihydropyridines
DOI: 10.1039/c9sc05627k
原文作者：Huan Yang, Li Zhang, Fei-Yu Zhou and Lei Jiao
