羰基、有機胺是有機催化中的“陰/陽”兩面，同時能夠互相轉化。因此當作為共催化劑時，這兩種分子能夠相互反應和結合，進而消除單獨的反應活性。在許多催化反應過程中，胺催化劑、羰基催化劑無法很好的兼容用于同一個反應體系中，因此人們并未發(fā)展出有機胺/羰基協(xié)同催化反應體系。
有鑒于此，清華大學羅三中、張龍等報道了一級胺、酮用于H2O2對β-酮羰基分子進行協(xié)同催化實現(xiàn)不對稱α-羥基化反應。在該反應中，手性一級有機胺除了參與到烯胺催化反應循環(huán)中，還能夠與酮催化劑協(xié)同作用，通過酮亞胺（ketimine）得到惡唑烷中間體活化H2O2分子。
本文要點
要點1. 通過這種烯胺-惡唑烷之間的耦合，實現(xiàn)了以較好的產(chǎn)率和對映選擇性對β-酮羰基進行α-羥基化。尤其是，本方法學能夠對肽酰胺、手性酯進行高對映選擇性的后期官能團化。
要點2. 該過程操作簡單方便，反應條件溫和，這種有機胺-酮的協(xié)同催化為H2O2的催化活化反應提供方法學，拓展了有機胺-羰基分子參與的催化反應種類。
Mao Cai, Kaini Xu, Yuze Li, Zongxiu Nie, Long Zhang*, and Sanzhong Luo*, Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11787
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11787
