巰基乙酸 雜環(huán)合成試劑（一） 01 基本信息 【英文名稱】 Mercaptoacetic acid 【分子式】 C2H4O2S 【分子量】 92.12 【CAS 登錄號(hào)】 [68-11-1] 【縮寫和別名】 巰乙酸，乙硫醇酸，巰基醋酸，硫醇醋酸，硫醇乙酸，硫乙醇酸，TGA，Thioglycolic，Thiovanic acid，Thioglycolate，Mercaptoacetic，Thiovanic acid 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 純品為無(wú)色透明液體，工業(yè)品為無(wú)色至微黃色。bp 96.5 oC，mp ?16 oC，1.326g/cm3，能與水、乙醚和乙醇混溶。 【制備和商品】 由氯乙酸和二硫化鈉發(fā)生縮合反應(yīng)，隨后用電化學(xué)的方法還原生成的二硫二乙酸來(lái)制備巰基乙酸 (式 1)。 【注意事項(xiàng)】 遇明火、高熱或與氧化劑接觸有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。具有較強(qiáng)的腐蝕性。 02 各類反應(yīng) 巰基乙酸在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛，尤其在藥物化學(xué)上可用來(lái)合成活性雜芳環(huán)，主要包括 1,3-噻唑-4-酮、1,4-硫氮雜和噻唑等。巰基乙酸也可應(yīng)用于多組分反應(yīng)來(lái)合成螺烷，以及α-氨基酸分子中氨基上對(duì)甲基苯磺酰基保護(hù)基的脫除[1]。 在甲苯溶液中使用 Dean-Stark 分水器加熱回流，3,4-亞甲二氧基芐胺、芳香醛和巰基乙酸可通過(guò)“一鍋法”合成 1,3-噻唑-4-酮衍生物 (式 2)[2]。 在無(wú)溶劑及微波輔助的條件下，芳香醛、巰基乙酸與 3-氨基-9-乙基咔唑通過(guò)多組分反應(yīng)合成出新型 1,4-硫氮雜衍生物 (式 3)[3]。該反應(yīng)具有反應(yīng)時(shí)間短、環(huán)境友好、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)多樣以及產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。 巰基乙酸與乙酰胺反應(yīng)可制備 2-(4-羰基-4,5-二羥基噻唑-2-烴)乙酰胺。該化合物是一類含有安替比林 (antipyrinyl) 結(jié)構(gòu)的新型噻唑衍生物 (式 4)[4]。 1-氫吲哚-2,3-二酮與對(duì)位取代的苯胺反應(yīng)，可合成新型 Schiff 堿衍生物。該化合物在巰基乙酸的存在下，發(fā)生縮環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成螺烷衍生物 (式 5)[5]。 巰基乙酸可用于氨基的對(duì)硝基苯磺基 (Ns)保護(hù)基的脫除。使用巰基乙酸，Ns 基團(tuán)保護(hù)的胺在回流條件下可快速脫除保護(hù)基。脫保護(hù)后的胺無(wú)需分離，進(jìn)一步反應(yīng)可得相應(yīng)的非對(duì)映體二肽 (式 6)[6]。該方法可用于肽鏈的延長(zhǎng)。 參 考 文 獻(xiàn) [1] O'Neil, M. J.; Heckelman, P. E.; Koch, C. B.; Roman, K. J.;Kenny, C. M.; D'Arecca, M. R. The Merck Index 14th Ed, Merck Research Laboratories: New York, 2006. [2] Claudia, R. B. G.; Marcele, M.; Victor, F.; et al. Lett. Drug Des. Discovery 2010, 7, 353. [3] Shi, F.; Zeng, X. N.; Cao, X. D.; et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2012, 22, 743. [4] Ayyad, S. E. N.; El Taweel, F. M.; Elagamey, A. G. A.; El Mashad, T. M. Int. J. Org. Chem. 2012, 2, 135. [5] Panda, S. S.; Jain, S. C. Monats Chem. 2012, 143, 1187. [6] Leggio, A.; Di Gioia, M. L.; Perri, F.; Liguori, A.;Tetrahedron 2007, 63, 8164. [張巽，巨勇*，清華大學(xué)化學(xué)系；JY]
雜環(huán)合成試劑（一）：巰基乙酸
化學(xué)試劑
新材料產(chǎn)品
