加州大學(xué)圣塔芭芭拉分校Bruce Howard Lipshutz等報(bào)道了一種通過偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建C-S化學(xué)鍵的方法,在溫和條件中在可循環(huán)水反應(yīng)溶液中以膠束催化劑對(duì)反應(yīng)進(jìn)行催化,對(duì)大量雜環(huán)芳基鹵化物、烷基/芳雜基巰基有機(jī)物合成了大量硫酯。該方法學(xué)能夠擴(kuò)大反應(yīng),因此產(chǎn)物中的金屬殘留量較低,能夠應(yīng)用于藥物化學(xué)領(lǐng)域。該方法中的E Factor較低,說明該方法比目前的方法有更大優(yōu)勢(shì)。
要點(diǎn)1. 反應(yīng)優(yōu)化。脂肪基硫醇:以對(duì)甲氧基碘苯(2)、癸基硫醇(1)作為反應(yīng)物,以0.7 mol % Ni(Phen)2Br2作為催化劑,加入0.25倍Zn粉,加入1.2倍堿性的K3PO4,2 wt % TPGS-750-M在H2O溶劑中40℃中Ar氣氛保護(hù)中反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了94 %的對(duì)甲氧基癸硫醚產(chǎn)物。要點(diǎn)2. 芳基硫醇:以苯基硫醇(4)、對(duì)甲氧基碘苯(2)作為反應(yīng)物,以0.7 mol % Ni(Phen)2Br2作為催化劑,加入0.25倍量Zn粉,1.2倍量KOtBu,以94 %的產(chǎn)率得到醚產(chǎn)物。Tzu-Yu Yu, Haobo Pang, Yilin Cao, Fabrice Gallou, Bruce Howard Lipshutz*. Safe, Scalable, Inexpensive, and Mild Nickel‐Catalyzed Migita‐like C–S Cross‐Couplings in Recyclable Water, Angew. Chem. Int. Ed. 2020DOI:10.1002/anie.202013017https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202013017