從測(cè)試條件來(lái)看,通常常溫下看不到活潑氫與鄰近氫的耦合,但隨著溫度的降低,交換變慢,就可以觀察到活潑氫與鄰近氫的耦合裂分。如甲醇在?54 ℃測(cè)定,甲基受到羥基的作用,裂分為二重峰,同時(shí)羥基在甲基作用下裂分為四重峰(圖5)。
活潑氫在樣品之間或與溶劑之間如果形成氫鍵將會(huì)限制其交換,此時(shí)就會(huì)產(chǎn)生耦合裂分,如高濃度、酸性雜質(zhì)或者氘代二甲基亞砜DMSO-d6做溶劑等。高濃度乙醇中,羥基氫被鄰近的亞甲基―CH2―上的氫裂分成三重峰,而亞甲基上的氫由于被―CH3上的氫裂分,又被―OH上的氫裂分,將觀察到一個(gè)雙四重峰。低濃度時(shí),使用氘代氯仿為溶劑,由于氘代氯仿CDCl3不可避免的酸性雜質(zhì)的存在會(huì)促進(jìn)活潑氫的交換,醇羥基與鄰位碳上質(zhì)子的耦合就會(huì)消失,得到一個(gè)尖銳的單峰。但二甲基亞砜DMSO-d6溶劑中一般不會(huì)存在酸性雜質(zhì),同時(shí)活潑氫會(huì)與DMSO-d6的氧原子形成氫鍵,減緩交換過(guò)程。因此,以DMSO-d6為溶劑測(cè)定核磁共振氫譜,活潑氫常常表現(xiàn)出與鄰接氫的耦合裂分,如以DMSO-d6為溶劑,乙醇的羥基與亞甲基耦合常數(shù)J約為5.2 Hz(圖6)。氨在酸性溶液中會(huì)形成銨鹽,氮原子帶正電,其上活潑氫的交換就會(huì)很緩慢。受氮原子影響的耦合裂分可以形成外觀強(qiáng)度相等的三重寬峰;同時(shí),氨基氫也會(huì)與鄰接碳上質(zhì)子耦合,裂分復(fù)雜。
來(lái)源:大學(xué)化學(xué), 2019, 34,82