原創(chuàng) WeeChem
氰鹽、腈類 （R-CN） 和異腈 （R?NC），在各式各樣的工業(yè)應(yīng)用中扮演著重要的角色。相比之下，穩(wěn)定的含磷氰化物，即所謂的磷炔（R?CP，cyaphide）則是特別罕見。雖然這種物質(zhì)已為人所知近40年，但由于弱的C?P π 鍵性質(zhì)，使得它們具有相當(dāng)高的活性。另一方面，異氰的磷類似物 （R?PC） 則是未知的一種化合物。磷炔鹽（CP?）與可形成多種穩(wěn)定鹽的氰化物不同，它不能以簡單的 A(CP) 或 Ae(CP)2 鹽的形式存在（A = 堿金，Ae = 堿土）。 迄今為止，CP? 離子僅在鉑、釕和鈾等三種金屬絡(luò)合物中被分離出來。雖然這些研究顯示該離子是具有可獲得性的，但所得化合物因其反應(yīng)性不佳，使得合成效用相當(dāng)有限。最近，University of Oxford的Jose M. Goicoechea教授在J. Am. Chem. Soc.上發(fā)表了通過合成出鎂-磷炔絡(luò)合物作為磷炔轉(zhuǎn)移試劑，實現(xiàn)了各種金屬磷炔絡(luò)合物的合成。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該研究使用了含有DippNacNac的Mg絡(luò)合物，使其與iPr3SiOCP反應(yīng)，即可實現(xiàn)鎂-磷炔絡(luò)合物的制備。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
而這樣的鎂-磷炔絡(luò)合物，他們發(fā)現(xiàn)可用來模擬與格氏試劑類似的反應(yīng)。即可用于簡單的鹽復(fù)分解反應(yīng)，將磷炔離子轉(zhuǎn)移結(jié)合到其他各種金屬的配位中心上，從而形成新的金屬磷炔絡(luò)合物。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
這種新試劑將為金屬配位化學(xué)開辟新的途徑，并可用于合成以磷炔離子為特征的新型延伸固體，例如普魯士藍(lán)類似物。
參考文獻(xiàn)：A Cyaphide Transfer Reagent，J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c04417
原文作者：Daniel W. N. Wilson, Stephanie J. Urwin, Eric S. Yang, and Jose M. Goicoechea*
