導(dǎo)語
鈀是金屬催化反應(yīng)中最常使用的催化劑，包括非常重要的催化轉(zhuǎn)化，如Wacker氧化、交叉偶聯(lián)反應(yīng)、C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)等。在這些反應(yīng)中，鈀配合物的氧化還原反應(yīng)性質(zhì)扮演了重要角色。目前，鈀配合物的研究以閉殼型的Pd(0)、Pd(II)、Pd(IV)為主。開殼型Pd(I)和Pd(III)配合物雖鮮為人知，但由于其有趣的電子結(jié)構(gòu)以及與一些催化過程的相關(guān)性而日益受到關(guān)注?；瘜W(xué)家們一直對順磁性Pd(I)物種充滿了研究興趣，但對該類配合物，特別是含有π-donor配體Pd(I)配合物的了解極其有限。連有π-donor配體的低價(jià)后過渡金屬可能存在金屬d電子與π-donor配體上孤對電子之間的Pauli排斥，從而導(dǎo)致這類低價(jià)后過渡金屬配合物反應(yīng)活性高、穩(wěn)定性差、合成表征困難（圖1）。到目前為止，文獻(xiàn)中還沒有結(jié)構(gòu)明晰的含π-donor配體的單核Pd(I)配合物的報(bào)導(dǎo)。近日，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所的鄧亮課題組（化學(xué)實(shí)驗(yàn)部分）與康奈爾大學(xué)的Kyle M. Lancaster課題組（XAS研究部分）、韓國基礎(chǔ)科學(xué)研究院的Sun Hee Kim課題組（EPR研究部分）、南京工業(yè)大學(xué)的趙莉莉課題組（BDA計(jì)算部分）合作，報(bào)道了首例含π-donor配體的開殼型一價(jià)鈀胺基配合物[(BINAP)Pd(NHArTrip)]，該研究成果發(fā)表在JACS上（DOI: 10.1021/jacs.1c04965）。
圖1. 含有π-donor配體的Pd(I)物種研究背景
（來源：J. Am. Chem. Soc.）
鄧亮課題組簡介 鄧亮課題組隸屬于中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；研究興趣集中在過渡金屬有機(jī)化學(xué)，主要包括：低配位金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性質(zhì)，金屬促進(jìn)小分子和惰性鍵活化，過渡金屬催化。
