本文描述了鎢催化的未活化烯烴在遠端C(sp3)-H鍵處的硼氫化反應(yīng)。該方法的特點是簡單、精細的區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性以及廣泛的底物范圍,為其他金屬催化的硼化反應(yīng)和鏈遷移反應(yīng)提供了補充的區(qū)域選擇性方法。

通過金屬催化劑控制的烴側(cè)鏈遷移反應(yīng)已成為在遠程C(sp3)位點形成C-C鍵的普遍方案。目前,這些方法可以得到烷基鏈末端位置或穩(wěn)定基團附近的官能化
產(chǎn)物。
作者認為低價鎢催化劑與其他過渡金屬相比具有多種配位幾何形狀的能力,它的高路易斯酸性尤為關(guān)鍵。這種技術(shù)不僅會通過提供相應(yīng)的區(qū)域選擇性特征來拓展鏈遷移反應(yīng)的范圍,還會使得在烯烴官能化中采用低價鎢催化劑。作者最終開發(fā)了第一個鎢催化的烯烴硼氫化反應(yīng)。

作者首先進行了條件篩選,采用市售的W(MeCN)3(CO) 3和HBpin的條件提供了最佳結(jié)果,以高區(qū)域選擇性得到了β取代的2a產(chǎn)物,僅得到了少量的副產(chǎn)物。在其它條件下產(chǎn)率及選擇性均有所下降。














