具有芳香性的 M?bius 金屬環(huán)化物：表現(xiàn)出教科書式的化學(xué)反應(yīng)性
傅克反應(yīng) (Friedel-Crafts reaction) 芳香化合物的一項經(jīng)典親電取代反應(yīng)，常常被用在教科書中作為證明芳香性的例子。不過該反應(yīng)通常發(fā)生于經(jīng)典的 Hückel 芳香化合物，但對于這種反應(yīng)能否以及如何在非經(jīng)典的芳香化合物中進行，我們還知之甚少。
Craig-M?bius芳香化合物就是一種非經(jīng)典的芳香化合物，其中的指碳原子（提供 p 軌道）與金屬原子（提供 d 軌道）形成 d-p 共軛，從而逆轉(zhuǎn)了傳統(tǒng)的 Hückel 芳香性規(guī)則（即 4n+2 規(guī)則）。
Craig-M?bius 芳香化合物中金屬院子的 d 軌道引起了相變，從而逆轉(zhuǎn)了傳統(tǒng)的 Hückel 芳香性規(guī)則
近日，廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院張弘教授和夏海平教授課題組證明了一種金屬雜戊搭烯（也是Craig-M?bius 芳香化合物）確實可以發(fā)生親電取代而非加成反應(yīng)（后者是非芳香族不飽和有機化合物的典型反應(yīng)性質(zhì)）。夏海平教授表示“此前還未發(fā)現(xiàn)過 Craig-M?bius 分子有過類似的反應(yīng)……這將有助于我們更好地理解非經(jīng)典的 π 共軛骨架”。
Source: ? 2021 National Academy of Sciences
這種鋨雜戊搭烯與一種親電的氯試劑反應(yīng)，最終被轉(zhuǎn)化為鋨雜戊搭炔
