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光引發(fā)下的Pd催化下實(shí)現(xiàn)多組分偶聯(lián)

烯烴的雙官能團(tuán)化是實(shí)現(xiàn)一個(gè)分子內(nèi)同時(shí)實(shí)現(xiàn)兩個(gè)及以上官能團(tuán)最有效、也是最快捷的方式。近些年來(lái),通過(guò)過(guò)渡金屬引發(fā)的單電子轉(zhuǎn)移策略實(shí)現(xiàn)烯烴的雙官能團(tuán)化是研究的熱點(diǎn)。

圖片來(lái)源Acs.Catal. 

近些年,對(duì)于環(huán)酰胺類(lèi)化合物的合成通?;ㄊ嚼梅肿觾?nèi)的環(huán)化過(guò)程得到,通常是利用金屬催化實(shí)現(xiàn)酰鹵化合物的插入實(shí)現(xiàn)烯烴的多樣化修飾。

先前推文--Pd催化引發(fā)的自由基插羰偶聯(lián)、Pd催化的炔鍵的選擇性活化實(shí)現(xiàn)插羰合環(huán)反應(yīng),也有報(bào)道插羰化學(xué)下的高效轉(zhuǎn)化合成。

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最近,Gevorgyan小組利用光催化下Pd實(shí)現(xiàn)了鹵代烷烴的脫鹵烷基自由基化,實(shí)現(xiàn)了對(duì)于烯烴的雙官能化,實(shí)現(xiàn)了酰胺及腈化的不同修飾過(guò)程。

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機(jī)理研究中可見(jiàn),光照下的Pd實(shí)現(xiàn)了鹵代烷的脫鹵,得到烷基自由基,隨后加成烯烴,得到烷基自由基,隨后與異腈加成得到烯胺自由基Pd物種,得到乙烯亞胺中間體,隨后在不同條件下實(shí)現(xiàn)酰胺及腈化過(guò)程。

圖片來(lái)源Acs.Catal.

參考文獻(xiàn):Three-Component Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed 1,2- Alkyl Carbamoylation/Cyanation of Alkenes.

DIO:10.1021/acscatal.1c04183.


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