Cu催化實(shí)現(xiàn)的非活化鹵代烷的自由基交叉偶聯(lián)的難點(diǎn)在于非活性鹵代烷的脫鹵自由基化。
圖片來(lái)源Angew. 先前推文--芳基自由基的引發(fā)的鍵斷裂，該小組通過(guò)類似策略實(shí)現(xiàn)了脫醇的烷基自由基生成。而對(duì)于非活化碘代烷而言，其是不利于借助此策略實(shí)現(xiàn)烷基自由基的生成。 圖片來(lái)源Angew. 最近，潘毅及王毅小組基于電催化策略實(shí)現(xiàn)了鹵苯的脫鹵的氟烷基化修飾(10.1021/acs.orglett.1c02997)。體系涉及到氧化還原過(guò)程。 圖片來(lái)源Angew. 最近，辛辛那提大學(xué)的劉偉小組利用之前的策略實(shí)現(xiàn)了Cu-芳基自由基組合催化下實(shí)現(xiàn)了烷烴的定點(diǎn)二氟甲基化修飾。 圖片來(lái)源Angew. 機(jī)理研究中可見(jiàn)，二氟甲基Zn復(fù)合物與Cu實(shí)現(xiàn)交換得到Cu-CF2H，隨后發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移，與碘代烷烴實(shí)現(xiàn)攫取過(guò)程得到烷烴自由基，隨后再發(fā)生自由基加成過(guò)程，發(fā)生消除過(guò)程得到烷烴二氟甲基修飾的產(chǎn)物。 圖片來(lái)源Angew. 參考文獻(xiàn)：Copper-Catalyzed Difluoromethylation of Alkyl Iodides Enabled by Aryl Radical Activation of Carbon–Iodine Bonds. DIO:10.1002/anie.202111993.
