近些年來，烯炔是一類重要的合成子，通?？蓪?shí)現(xiàn)1,4-加成得到雙官能化產(chǎn)物。通過金屬催化可實(shí)現(xiàn)離子狀態(tài)下的聯(lián)烯化修飾。
圖片來源ACS Catal. 近些年來，自由基反應(yīng)也得到了快速的發(fā)展。利用過渡金屬催化實(shí)現(xiàn)單電子轉(zhuǎn)移策略實(shí)現(xiàn)聯(lián)烯過程。先前推文--烯炔的聯(lián)烯化轉(zhuǎn)化、多樣合成聯(lián)烯硅化物，也實(shí)現(xiàn)了自由基下及金屬催化下的聯(lián)烯化修飾。 圖片來源ACS Catal. 最近，中國(guó)藥科大學(xué)馮捷和杜鼎小組實(shí)現(xiàn)了NHC催化機(jī)制下的聯(lián)烯合成，避免了先前需要過渡金屬引發(fā)的自由基串聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了無金屬催化下的聯(lián)烯化修飾。 圖片來源ACS Catal. 機(jī)理研究中可見，利用NHC這類卡賓化合物與酮加成得到烯醇化合物，隨后與堿作用得到Cs鹽，隨后與鹵代烷實(shí)現(xiàn)單電子轉(zhuǎn)移得到烷基自由基隨后與烯炔加成，隨后得到聯(lián)烯的自由基，隨后與卡賓的自由基負(fù)離子加成得到氧負(fù)離子，隨后得到聯(lián)烯的烷酮化修飾產(chǎn)物。 圖片來源ACS Catal. 參考文獻(xiàn)：1,4-Alkylcarbonylation of 1,3-Enynes to Access Tetra-Substituted Allenyl Ketones via an NHC-Catalyzed Radical Relay. DIO:10.1021/acscatal.1c03861.
