導(dǎo)語
圖1. 硫葉立德、科里-柴可夫斯基試劑和Johnson-Corey-Chaykovsky反應(yīng)
（來源：Organic Letters）
曾慶樂教授課題組簡(jiǎn)介 曾慶樂教授課題組從事有機(jī)硫族化學(xué)、不對(duì)稱催化、選擇性偶聯(lián)反應(yīng)等的研究，特別是合成高對(duì)映體純的手性硫醚、手性亞砜、手性亞磺酰胺、手性亞砜亞胺和環(huán)狀亞磺酰胺手性配體做了一些研究工作。
教授簡(jiǎn)介 曾慶樂，博士生導(dǎo)師，地質(zhì)災(zāi)害防治與地質(zhì)環(huán)境保護(hù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室固定研究人員，四川省有突出貢獻(xiàn)的優(yōu)秀專家，四川省學(xué)術(shù)和技術(shù)帶頭人后備人選，首批成都理工大學(xué)催化合成創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)帶頭人。1994年畢業(yè)于福建師范大學(xué)，獲學(xué)士學(xué)位。2002年在中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所獲博士學(xué)位，師從蔣耀忠研究員。2002-2004年，在地奧制藥集團(tuán)和四川大學(xué)從事企業(yè)博士后研究，2004-2006年在廈門大學(xué)做博士后研究。2006年起就職于成都理工大學(xué)。2008-2009年在美國麻省理工學(xué)院Stephen L. Buchwald課題組做訪問科學(xué)家。曾慶樂教授在ACS Catal.、Org. Lett.、Green Chem.、Chem. Commun.等國內(nèi)外期刊發(fā)表150余篇論文，其中SCI期刊論文超過100篇，被SCI引用超過1500次。
前沿科研成果 水介導(dǎo)的α-羰基硫葉立德分子內(nèi)環(huán)化/氧化反應(yīng)：合成科里-柴可夫斯基試劑型的雜環(huán) 在實(shí)驗(yàn)研究中，曾慶樂課題組偶然發(fā)現(xiàn)由苯甲酰亞甲基二甲基锍鹽原位生成的α-羰基硫葉立德在水和乙腈的混合溶液中發(fā)生新奇的分子內(nèi)環(huán)化/氧化反應(yīng)（圖2），得到一類含亞砜葉立德結(jié)構(gòu)的五元雜環(huán)新類型化合物。 圖2. 本研究發(fā)現(xiàn)的新反應(yīng) （來源：Organic Letters） 為了探究反應(yīng)的適用范圍，本研究進(jìn)行了底物拓展，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明（圖3），此反應(yīng)對(duì)于底物是缺電子的芳烴時(shí)產(chǎn)率較低，但苯環(huán)上若帶有給電子的取代基如甲氧基、甲基時(shí)反應(yīng)產(chǎn)率較高。遺憾的是，脂肪類的二甲基溴化锍不反應(yīng)。 圖 3. 反應(yīng)底物的適用范圍 （來源：Organic Letters） 為了探究反應(yīng)機(jī)理，進(jìn)行了控制實(shí)驗(yàn)和D2O和H218O標(biāo)記實(shí)驗(yàn)的研究。根據(jù)控制實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果，曾慶樂課題組提出一種由水參與的、sp3碳?xì)滏I和羥基氧化偶聯(lián)反應(yīng)引起分子內(nèi)環(huán)化的反應(yīng)機(jī)理（圖4）。 圖4. 推導(dǎo)的反應(yīng)機(jī)理 （來源：Organic Letters） 這一成果近期發(fā)表在Organic Letters上（Org. Lett. 2021, 23(19), 7477–7481）。該論文作者為：Xiaokang Kang（康曉康），Xiayu Liang（梁夏瑜），Qingle Zeng（曾慶樂）。上述研究工作得到了地質(zhì)災(zāi)害防治與地質(zhì)環(huán)境保護(hù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（No. SKLGP2020Z003）和成都市科技局（2019-YF05-02395-SN）的資助。 該論文發(fā)表后，收到廣泛關(guān)注。國際有機(jī)合成期刊Synthesis主編、著名化學(xué)家Paul Knochel教授邀請(qǐng)?jiān)鴳c樂課題組在Synthesis發(fā)表Feature Article。
