圖片來源:PNAS
近期,University of California, Davis的R. David Britt組和Princeton University 的Mohammad R. Seyedsayamdost組合作,使用電子順磁共振光譜(EPR)解析SuiB的催化機制。該研究揭示了AuxI簇的底物依賴性氧化還原電位調(diào)節(jié),將其限制在氧化狀態(tài)[4Fe-4S]2+,該狀態(tài)在催化中是活躍狀態(tài)。
隨后,該研究進一步對偶聯(lián)Lys–Trp自由基(Lys–Trp?)以及有機金屬Ω中間體捕獲表征,這種從未報道的Lys–Trp自由基為推測的rEAS機制提供了有力的支持。
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最后,通過EPR光譜觀察氧化還原調(diào)諧的[4Fe-4S]2+AuxI簇對Lys–Trp?中間體進行氧化。總之,該發(fā)現(xiàn)為SPASM結(jié)構(gòu)域輔助簇的作用提供了直接證據(jù),并鞏固了rEAS作為rSAM酶催化碳-碳鍵形成反應的機制范例。
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參考文獻:Trapping a cross-linked lysine–tryptophan radical in the catalytic cycle of the radical SAM enzyme SuiB
PNAS 2021 Vol. 118 No. 21 e2101571118
原文作者:Aidin R. Balo, Alessio Caruso, Lizhi Tao, Dean J. Tantillo, Mohammad R. Seyedsayamdost, and R. David Britta