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ChemCatChem:高效實用的多金屬氧酸鹽催化劑催化炔烴水合制酮

上海應用技術大學余焓課題組使用多金屬氧酸鹽催化劑(CoIIIMo6)催化炔烴生成酮類化合物,芳香族炔烴和脂肪族炔烴在溫和條件下能夠成功轉化為相應的酮。催化劑可循環(huán)使用至少六次,并保持較高的催化活性,且反應可以擴大到克級規(guī)模,對于制備酮類物質具有工業(yè)應用的潛力。

酮類是抗炎藥托美汀、抗焦慮藥奧賽普隆、抗蠕蟲藥氟苯達唑和抗腫瘤藥托普森汀等一些小分子藥物的中間體結構。過渡金屬配合物催化手性酮加氫是制備手性醇最常用的方法之一,廣泛應用于醫(yī)藥和精細化工領域。以往合成酮類的方法如下:(I) ?;磻↘umada 和 Friedel-Craft 丙烯酸化、Suzuki-Miyaura 和 Stille 反應);(II) 醇的氧化,脂肪族/芳香族烷烴的C(sp3)-H鍵氧化;(III) 烯烴的氧化裂解;(IV) 炔烴的水合、醇醚的水解和烯醇的互變異構;(V) 通過將有機金屬試劑添加到活性羧酸衍生物中形成酮??紤]到反應物簡單和轉化率高,炔烴的水合方法對于合成實用的羰基化合物具有很強的吸引力。此外,炔烴的水合反應具有極高的原子效率,符合綠色化學的要求,具有重要的研究價值。


炔烴水合成酮是合成羰基化合物最原子經濟的方法之一,然而,該類反應通常需要有機配體催化劑或苛刻的反應條件才能將氧插入C≡C鍵中。為解決這一問題,上海應用技術大學余焓課題組報道了一種無機配體鈷催化劑(NH4)3[CoMo6O18(OH)6](簡寫為CoIIIMo6),它是由中心Co(III)和由六個MoVIO6八面體組成的,能夠有效避免有機配體催化劑和貴金屬催化劑昂貴且不可回收的問題。該催化劑無毒、綠色、環(huán)保,能夠高效的將炔烴水和成酮類(30個底物,80-99%的產率),同時,催化劑活性高,可循環(huán)使用至少六次。

論文信息:

Hydration of Alkynes to Ketones with an Efficient and Practical Polyoxomolybdate-based Cobalt Catalyst

Ya Xie, Jingjing Wang, Yunyun Wang, Prof. Sheng Han, Prof. Han Yu

文章第一作者為碩士生謝雅


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202101180


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