上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)余焓課題組使用多金屬氧酸鹽催化劑(CoIIIMo6)催化炔烴生成酮類化合物,芳香族炔烴和脂肪族炔烴在溫和條件下能夠成功轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酮。催化劑可循環(huán)使用至少六次,并保持較高的催化活性,且反應(yīng)可以擴(kuò)大到克級(jí)規(guī)模,對(duì)于制備酮類物質(zhì)具有工業(yè)應(yīng)用的潛力。
酮類是抗炎藥托美汀、抗焦慮藥奧賽普隆、抗蠕蟲(chóng)藥氟苯達(dá)唑和抗腫瘤藥托普森汀等一些小分子藥物的中間體結(jié)構(gòu)。過(guò)渡金屬配合物催化手性酮加氫是制備手性醇最常用的方法之一,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和精細(xì)化工領(lǐng)域。以往合成酮類的方法如下:(I) ?;磻?yīng)(Kumada 和 Friedel-Craft 丙烯酸化、Suzuki-Miyaura 和 Stille 反應(yīng));(II) 醇的氧化,脂肪族/芳香族烷烴的C(sp3)-H鍵氧化;(III) 烯烴的氧化裂解;(IV) 炔烴的水合、醇醚的水解和烯醇的互變異構(gòu);(V) 通過(guò)將有機(jī)金屬試劑添加到活性羧酸衍生物中形成酮??紤]到反應(yīng)物簡(jiǎn)單和轉(zhuǎn)化率高,炔烴的水合方法對(duì)于合成實(shí)用的羰基化合物具有很強(qiáng)的吸引力。此外,炔烴的水合反應(yīng)具有極高的原子效率,符合綠色化學(xué)的要求,具有重要的研究?jī)r(jià)值。 炔烴水合成酮是合成羰基化合物最原子經(jīng)濟(jì)的方法之一,然而,該類反應(yīng)通常需要有機(jī)配體催化劑或苛刻的反應(yīng)條件才能將氧插入C≡C鍵中。為解決這一問(wèn)題,上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)余焓課題組報(bào)道了一種無(wú)機(jī)配體鈷催化劑(NH4)3[CoMo6O18(OH)6](簡(jiǎn)寫(xiě)為CoIIIMo6),它是由中心Co(III)和由六個(gè)MoVIO6八面體組成的,能夠有效避免有機(jī)配體催化劑和貴金屬催化劑昂貴且不可回收的問(wèn)題。該催化劑無(wú)毒、綠色、環(huán)保,能夠高效的將炔烴水和成酮類(30個(gè)底物,80-99%的產(chǎn)率),同時(shí),催化劑活性高,可循環(huán)使用至少六次。 論文信息: Hydration of Alkynes to Ketones with an Efficient and Practical Polyoxomolybdate-based Cobalt Catalyst Ya Xie, Jingjing Wang, Yunyun Wang, Prof. Sheng Han, Prof. Han Yu 文章第一作者為碩士生謝雅 ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202101180