多取代呋喃在有機(jī)化學(xué)中發(fā)揮著重要作用，且其合成在有機(jī)合成中有著悠久的傳統(tǒng)。在眾多合成呋喃的方法中，金催化2-炔基取代的 1,3-共軛烯酮與醇的環(huán)化反應(yīng)在2004 年首次被報道。通過與各種親核試劑反應(yīng)，可實(shí)現(xiàn)三取代呋喃的合成。在這些過渡金屬催化的 1 型炔基烯酮環(huán)化反應(yīng)中，大量不同類型的親核試劑被用于合成高度取代和功能化的呋喃和環(huán)狀雙環(huán)系統(tǒng)。然而，至今卻還沒有使用氫化物作為作為親核試劑的來源，可能是因?yàn)檫^渡金屬催化劑與氫化物給體不兼容的緣故。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，Carl von Ossietzky Universitut Oldenburg的Gerhard Hilt教授在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了一種可通過三溴化銦催化二氫芳族化合物（例如市售的 g-萜品烯）到烯酮的轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)。該反應(yīng)可通過環(huán)化過程，形成三取代的呋喃衍生物。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
值得注意的是，該反應(yīng)通過將氫化物作為親核試劑，經(jīng)由邁克爾加成到烯酮亞基，然后進(jìn)行路易斯酸輔助環(huán)化以形成呋喃-銦中間體和衍生自二氫芳族起始物的Wheland中間體。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
該產(chǎn)物通過Wheland配合物的質(zhì)子化形成，并取代了三溴化銦取代基。此外，他們也通過二氫芳族 HD 的替代物進(jìn)行位點(diǎn)特異性的氘標(biāo)記實(shí)驗(yàn)。結(jié)果可見產(chǎn)物的位點(diǎn)特異性標(biāo)記，并能通過 H-D 的引入提供對反應(yīng)機(jī)制的理解。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
參考文獻(xiàn)：Indium-Catalysed Transfer Hydrogenation for the Reductive Cyclisation of 2-Alkynyl Enones towards Trisubstituted Furans
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202109266
原文作者：Luomo Li, Sascha Kail, Sebastian M. Weber, and Gerhard Hilt*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109266
