官能團相互轉(zhuǎn)化為現(xiàn)代有機合成的重要基石。對于自然界中大量存在的官能團,發(fā)展高效的方法進而實現(xiàn)對這些基團轉(zhuǎn)化,已成為綠色化學(xué)及可持續(xù)發(fā)展受關(guān)注的研究課題。用醛酮的羰基和羧酸的羧基作為 C1 源極拒吸引力。他們不僅易取得且具有化學(xué)多功能性。在增值轉(zhuǎn)化中,脫氧功能化被列為很具挑戰(zhàn)性和廣泛應(yīng)用前景的反應(yīng)。醛、酮以及羧酸為脂肪族的親電試劑,具豐富骨架跟官能團多樣性,因此,這些含氧親電試劑能夠減輕化學(xué)化工中對鹵化合物的依賴。然而,傳統(tǒng)醛,酮和羧酸的脫氧轉(zhuǎn)化,通常會停留在部分脫氧或者完全氫化的階段。因此,實現(xiàn)碳基、羧基的脫氧氫官能團化及多重官能團化仍為巨大挑戰(zhàn)。
為此,麥吉爾大學(xué)李朝軍(Chao-Jun Li)教授團隊在期刊Angewandte Chemie發(fā)表題為“Deoxygenative Functionalizations of Aldehydes, Ketones and Carboxylic Acids”的綜述,文章的共同第一作者為博士生李健斌(Jianbin Li)及博士生黃家裕(Chia-Yu Huang)。通過脫氧將羰基化合物有效地轉(zhuǎn)化為官能化烷烴將在未來化學(xué)化工合成中發(fā)揮重要作用。本綜述談及羰基以及羧基脫氧官能化的新發(fā)展。這些進展根據(jù)含氧原料化合物(醛、酮和羧酸)反應(yīng)模式分類,介紹了醛和酮在脫氧過程中的四種反應(yīng)模式 (雙親電試劑、類卡賓、雙親核試劑、烷自由基等價物),而羧酸的表現(xiàn)則為三親電試劑。
本文闡明了經(jīng)由調(diào)節(jié)反應(yīng)條件,羰基化合物能進行反應(yīng)模式的轉(zhuǎn)換。通過列舉些典型反應(yīng),重點介紹了同類型反應(yīng)里面的條件及中間體,以及一些代表性的產(chǎn)物。本文還探討了脫氧官能化面臨的挑戰(zhàn)和機遇,點出了此領(lǐng)域的廣闊前景,包含了些含氧化合物(醇,酯,酰胺、二氧化碳)的發(fā)展應(yīng)用。
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https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112770