N-雜環(huán)化合物在天然產(chǎn)物、生物活性分子領(lǐng)域的重要性以及在制藥工業(yè)和材料科學(xué)中的廣泛應(yīng)用，引起了人們對尋找新的有效合成N-雜環(huán)方法的極大關(guān)注，并取得了重大進展。 大多數(shù)的報道中，選擇性C-H胺化是通過過渡金屬催化的C-H活化實現(xiàn)的，通常成本很高且反應(yīng)條件復(fù)雜。而無金屬參與的分子內(nèi)氧化C-H鍵胺化可提供更簡潔有效的途徑，因此備受關(guān)注。
近日，鄭州大學(xué)大學(xué)馬艷娜博士和河南中醫(yī)藥大學(xué)李立新博士總結(jié)了他們過去五年在無金屬參與的分子內(nèi)氧化C-H鍵胺化方面的工作，實現(xiàn)了苯并膦酰胺、苯并磺胺、苯亞砜亞胺、菲啶及其鹵代物的合成。所有反應(yīng)在高價鹵素的作用下都經(jīng)過一個N-X中間體，N-X中間體非常不穩(wěn)定（X = I或Br），很容易發(fā)生熱或光均裂，生成N中心自由基。這種親電性的N中心自由基被芳烴捕獲以產(chǎn)生六元N-雜環(huán)。胺化芳烴是一種富電子芳烴，可以進一步進行親電鹵化，形成相應(yīng)的鹵代N-雜環(huán)。
毫無疑問，無金屬參與的分子內(nèi)C-H胺化已經(jīng)發(fā)展成為一種有用的有機合成工具。這些方法可用于在環(huán)境良好條件下藥物和天然產(chǎn)物相關(guān)骨架的合成。 論文信息： Synthesis of Six-Membered N-Heterocycle Frameworks Based on Intramolecular Metal-Free N-Centered Radical Chemistry Yan Gao,Qianyi Zhao,Lixin Li,Yan-Na Ma The Chemical Record DOI: 10.1002/tcr.202100218
