近日，西北農(nóng)林科技大學(xué)化藥學(xué)院紀(jì)克攻教授催化合成課題組在金催化炔酮多樣性轉(zhuǎn)化構(gòu)建新骨架方面取得新進(jìn)展，研究成果分別以“Gold(I)-Catalyzed Oxidative Amination of β-Amino-ynones to Quaternary Ammonium-olate Salts: The Benefit of a P,N-Bidentate Ligand”和“Gold(III)-catalyzed bicyclizations of alkylidenecyclopropane-tethered ynones for divergent synthesis of indene and naphthalenone-based polycycles”為題發(fā)表于國(guó)際著名化學(xué)期刊Organic Chemistry Frontiers和Organic Letters上。潛在生物活性分子新骨架的發(fā)現(xiàn)和探索是現(xiàn)代小分子合成藥物的一種重要途徑，因此發(fā)展和構(gòu)建新結(jié)構(gòu)骨架的策略，尤其是探索潛在活性分子的化學(xué)專(zhuān)一性轉(zhuǎn)化顯得尤為重要。紀(jì)克攻教授課題組從簡(jiǎn)單易得的炔酮衍生物出發(fā)，采用金催化炔酮原位氧化的策略，高效、高選擇性的實(shí)現(xiàn)了炔酮衍生物的多樣性轉(zhuǎn)化，構(gòu)建了一系列結(jié)構(gòu)新穎的化合物。首先以炔酮β位連接三級(jí)胺的衍生物為研究對(duì)象，以P, N-雙齒磷配體的金作為催化劑，采用原位氧化的策略，高效構(gòu)建了氮氧內(nèi)鎓鹽2和3，產(chǎn)率可高達(dá)98%。該氮氧內(nèi)鎓鹽無(wú)需通過(guò)柱層析分離純化，僅僅通過(guò)簡(jiǎn)單的抽濾即可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物的分離純化。條件溫和，分離純化操作簡(jiǎn)單。該氮氧內(nèi)鎓鹽可實(shí)現(xiàn)克級(jí)規(guī)模的轉(zhuǎn)化，同時(shí)在外加一當(dāng)量酰氯的情況下，也可高效實(shí)現(xiàn)吲哚酮酯化合物4的快速定量轉(zhuǎn)化。其次當(dāng)炔酮β位連接亞烷基環(huán)丙烷時(shí)，采用金催化炔酮原位氧化的策略，在不同氮氧化合物參與下，可高效、高選擇性的實(shí)現(xiàn)萘酮并環(huán)丁烷5和茚并環(huán)戊二烯6等新結(jié)構(gòu)骨架的轉(zhuǎn)化。同時(shí)，對(duì)該類(lèi)化合物進(jìn)行抗植物病原菌活性評(píng)價(jià)時(shí)，發(fā)現(xiàn)茚并環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)分子6h對(duì)茄科雷爾氏菌具有顯著的抑制作用。（來(lái)源：西北農(nóng)林科技大學(xué)）
