最近，磺酰氟化物被發(fā)現(xiàn)可以成為 SuFex 化學(xué)中的"點(diǎn)擊"試劑。盡管它們的結(jié)構(gòu)與磺酰氯相似，但更強(qiáng)的 S-F 鍵卻能賦予磺酰氟獨(dú)特的反應(yīng)性。在特定反應(yīng)條件下，磺酰氟化物可以進(jìn)行快速且有選擇性的親核取代反應(yīng)，從而導(dǎo)致它們在用作生物學(xué)化學(xué)探針（如 PMSF）、氟化試劑（如 Doyle sPyFluor）或簡單的磺?；瘎r(shí)都特別有用。磺酰氟化物在很大程度上對水解、還原和過渡金屬催化是惰性的。SO2F 基團(tuán)的安裝通常是通過過渡金屬催化過程實(shí)現(xiàn)，不過，在 Suzuki-Miyaura 的偶聯(lián)（SMC）條件下改反應(yīng)卻是惰性的。因此，雖然磺酰氟是獲得磺?；苌锏挠辛ぞ撸珜⑺鼈冇米?/span> SMC 親電試劑以形成 C-C 鍵來拓寬了它們的合成效用卻是一個(gè)挑戰(zhàn)。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
于是，最近University of Strasbourg, CNRS的Joseph Moran教授在Angew. Chem. Int. Ed.上報(bào)道了Pd 催化的芳基磺酰氟化物的Suzuki-Miyaura 交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
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該研究實(shí)現(xiàn)的這種脫磺化交叉偶聯(lián)，可在不存在堿的情況下實(shí)現(xiàn)選擇性反應(yīng)，并且可在強(qiáng)酸存在的情況下發(fā)生反應(yīng)。
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他們通過兩種生物活性化合物類似物的一步合成，展示了磺酰氟的擴(kuò)展反應(yīng)應(yīng)用性，其中也包括了 S-Nu 和 C-C 鍵的生成。
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此外，他們也經(jīng)由機(jī)理實(shí)驗(yàn)和 DFT 計(jì)算，支持了反應(yīng)過程中氧化加成是發(fā)生在 C-S 鍵上的論點(diǎn)，然后反應(yīng)會進(jìn)一步進(jìn)行脫磺化以形成促進(jìn)金屬轉(zhuǎn)移的 Pd-F 中間體。
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參考文獻(xiàn)：Desulfonative Suzuki–Miyaura Coupling of Sulfonyl Fluorides
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202111977
原文作者：Paul Chatelain, CyprienMuller, Abhijit Sau, Daria Brykczyn′ ska, Maryam Bahadori, Christopher N.Rowley, and Joseph Moran*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202111977
